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CMC对纳米零价铁去除污染水体中六价铬的影响
【摘要】:
利用纳米级零价铁(Fe~0)还原去除六价铬(Cr(Ⅵ))近年来日益受到关注。但纳米级零价铁由于表面积大而很不稳定,易于相互碰撞凝结聚合成大颗粒,反应活性迅速降低,如在纳米级零价铁制备中添加稳定剂羧甲基纤维素(CarboxymethylCellulose,CMC),可以有效防止纳米铁的聚合,从而有效提高纳米级零价铁对水中Cr(Ⅵ)的还原去除。
本文通过ESEM和TEM等手段对所制备的稳化态纳米级CMC-Fe~0颗粒进行表征。采用所制备的纳米级Fe~0金属对Cr(Ⅵ)进行了还原研究,并进行了拟一级反应动力学拟合。此外,还考察了腐殖酸和钙、钠离子等对Cr(Ⅵ)还原去除的影响。实验结果表明:
1.纳米级Fe~0还原去除Cr(Ⅵ)发生在铁的表面,颗粒的直径越小,比表面积越大,对反应越有利。加入稳定剂CMC后,在静电斥力和位阻效应的作用下,纳米级Fe~0颗粒较为分散,不易发生团聚。除了减弱物理间相互作用外,CMC包裹在纳米级Fe~0颗粒表面,阻止了ZVI表面高活性位点与周围的介质(溶解氧和水)反应,从而维持其高反应性。结果表明,在本实验条件下,最适宜的CMC:Fe~0=5:1。相同条件下其除铬效率约为普通纳米级Fe~0的4.3倍,为铁屑的12倍。
2.影响CMC-Fe~0体系对Cr(Ⅵ)还原去除效果的因素有:CMC投加量、纳米级Fe~0投加量、Cr(Ⅵ)初始浓度、初始pH值、反应温度以及离子强度。实验结果表明,较大的纳米级Fe~0用量、较高的反应温度、较低的pH值都有利于Cr(Ⅵ)的去除。
3.CMC-Fe~0体系还原去除Cr(Ⅵ)符合准一级反应动力学。反应速率随着纳米级Fe~0投加量的增加和反应温度的升高而增大;随着Cr(Ⅵ)初始浓度和pH值的升高而降低。通过阿累尼乌斯方程计算得出在本实验条件下求得的表观活化能E=29.3 kJ/mol,指前因子k_0=2341.6 min~(-1)。
4.HA对纳米铁去除Cr(Ⅵ)有较大的抑制作用,并随着HA浓度的增加,抑制作用显著增大,当HA达到40mg/L时,去除效率仅为原先的一半左右。在制备纳米级Fe~0过程中投加稳定剂CMC在一定程度上可以促进反应的进行,进而消除HA带来的抑制作用。
5.Fe~0还原Cr(Ⅵ)的反应机理为:Fe~0发生电化学腐蚀产生H原子和Fe(Ⅱ),H原子和Cr(Ⅵ)发生氧化还原反应。此外Fe~0和Fe(Ⅱ)也会对Cr(Ⅵ)直接还原去除,产物CI(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)在Fe~0表面形成铬铁共沉淀物,覆盖在Fe~0表面形成钝化层,阻碍了反应的进行。
【关键词】:
【学位授予单位】:浙江大学【学位级别】:硕士【学位授予年份】:2008【分类号】:X52【目录】:
Abstract8-10
第一章 文献综述10-26
1.1 研究工作的背景与意义10-13
1.1.1 地下水污染概况10-11
1.1.2 水体中重金属来源与危害11-13
1.2 六价铬的治理技术13-19
1.2.1 物化处理方法13-14
1.2.2 化学处理方法14-15
1.2.3 生物处理方法15-16
1.2.4 金属铁还原修复技术的发展16-19
1.3 金属铁还原修复技术的改进19-24
1.3.1 CMC的发展历史19-20
1.3.2 CMC的结构和特性20-21
1.3.3 CMC的应用进展21-23
1.3.4 CMC在制备纳米级Fe~0中的应用23-24
1.4 本文的选题思路24-25
1.5 本章小结25-26
第二章 实验部分26-30
2.1 实验原理26
2.2 实验主要试剂及仪器26-27
2.2.1 主要实验仪器26-27
2.2.2 主要实验试剂27
2.3 实验方法及装置27-29
2.3.1 铁屑、铁粉的预处理27-28
2.3.2 稳定化纳米级零价铁的制备28
2.3.3 HA的预处理28
2.3.4 间歇反应28-29
2.4 分析方法29
2.5 纳米级零价铁微粒的表征29
2.6 本章小结29-30
第三章 CMC稳定化纳米级零价铁还原去除六价铬30-40
3.1 水体中Cr(VI)的还原和去除31
3.2 CMC投加浓度对零价铁反应效率的影响31-32
3.3 CMC稳定化纳米级零价铁投加量的影响32-33
3.4 Cr(VI)初始浓度的影响33-34
3.5 初始pH值的影响34-35
3.6 反应温度的影响35-36
3.7 Na~+投加量的影响36-37
3.8 Ca~+投加量的影响37-38
3.9 不同零价铁体系除铬效率的比较38-39
3.10 本章小结39-40
第四章 反应动力学模型40-48
4.1 CMC投加浓度与表观速率常数的关系40-41
4.2 纳米级Fe~0投加量与表观速率常数的关系41-42
4.3 Cr(VI)初始浓度与表观速率常数的关系42-43
4.4 初始pH值与表观速率常数的关系43-44
4.5 温度与表观速率常数的关系44-46
4.6 Na~+投加量与表观速率常数的关系46-47
4.7 本章小结47-48
第五章 CMC对HA抑制Cr(VI)还原的消除实验48-53
5.1 TEM电镜表征48-50
5.2 HA对纳米级零价铁还原去除六价铬影响50-51
5.3 不同浓度CMC对HA抑制作用的消除作用51-52
5.4 本章小结52-53
第六章 稳化零价铁还原六价铬作用的反应机理53-61
6.1 稳化纳米零价铁还原去除重金属的理论可能性53-54
6.2 CMC-Fe~0纳米颗粒的UV-Vis表征54-55
6.3 常规纳米级零价铁的表征55-56
6.4 CMC稳定化纳米级零价铁的表征56-58
6.5 反应产物分析58-60
6.6 本章小结60-61
第七章 结论与建议61-63
7.1 结论61-62
7.2 创新点62
7.3 建议62-63
参考文献63-71
作者简介71-72
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