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单扫描极谱和循环伏安法中,根据峰电流(ip)与扫描速度(v)的关系,下面说法正确的是______。
A.对不可逆电极
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单扫描极谱和循环伏安法中,根据峰电流(ip)与扫描速度(v)的关系,下面说法正确的是______。&&A.对不可逆电极过程,ip∝v2;&&B.对可逆电极过程,ip∝v2;&&C.对不可逆电极过程,ip∝v1/2;&&D.对可逆电极过程,ip∝v1/2。
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第17章伏安法和极谱法,极谱法,单扫描极谱法,示波极谱法,示差脉冲极谱法,伏安法测电阻,循环伏安法,伏安法,伏安法测电阻实验,循环伏安法原理
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第17章伏安法和极谱法
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文档介绍:
极谱分析法一、简答题⒈伏安和极谱分析时一种特殊情况下的电解形式,其特殊表观在哪些方面? ⒉极谱分析法采用的滴***电极具有哪些特点?在极谱分析法中为什么常用三电极系统? ⒊简单金属离子和金属配合物离子的极谱波方程式有何不同?为何利用配合物离子的极谱波方程求配合物的 n.p.K ? ⒋何谓半波电位?它有何性质和用途? ⒌何谓极谱扩散电流方程式( 也称尤考维奇方程式) ?式中各符号的意义及单位是什么? ⒍影响极谱扩散电流的因素是什么?极谱干扰电流有哪些?如何消除? ⒎极谱的底液包括哪些物质?其作用是什么? ⒏直流极谱法有哪些局限性?应从哪些方面来克服这些局限性? ⒐试比较单扫描极谱法及循环伏安法的原理、特点和应用等方面的异同点。⒑试述脉冲极谱法的基本原理,为什么示差脉冲极谱法的灵敏度较高? ⒒极谱催化波有哪些类型?各类催化波产生的过程有何不同? ⒓试述溶出伏安法的基本原理及分析过程,解释溶出伏安法灵敏度比较高的原因。⒔列举判断极谱电极过程可逆性的方法。 14.什么是极化电极?什么是去极电极?试结合极谱分析加以说明。 15.在极谱分析中,为什么要使用滴***电极? 16.在极谱分析中,影响扩散电流的主要因素有那些?测定中如何注意这些影响因素? 17.单扫描极谱与普通极谱的曲线图形是否有差别?为什么? 18.脉冲极谱的主要特点是什么? 二、选择题 1.由于在极谱分析研究领域的突出贡献而荣获195 8年诺贝尔化学奖的化学家是()。 A. D.Nkovic B. J.Heyrovsky C. J.E.B.Randles D. A.Sevcik 2.在极谱分析中,溶液中所溶的少量 O 2很容易在滴***电极上还原,产生几个几电子极谱波?( )。 A.1,1 B.2,1 C.2,2 D.1,2 3.在酸性溶液中加入抗坏血酸不可能清除的干扰电流是( )。 A.氧波 B.前波 C.叠波 D.充电电流 4.与一般极谱波相比,催化波的突出特点是( )。 A.选择性好 B.可同时测定 C.灵敏度高 D.快速 5.与直流极谱比较,单扫描极谱大大降低的干扰电流是( )。 A.电容电流 B.迁移电流 C.残余电流 D.极谱极大 6.循环伏安法主要用于( )。 A.微量无机分析 B.定量分析 C.定性和定量分析 D.电极过程研究 7.下面说法错误的是( )。 A.对不可逆极谱波,要使电活性物质在电极上反应,就必须有一定的活化能 B.对不可逆极谱波,在起波处(即10 / dii?时的区间)的电流完全受电极反应的速度所控制 C.在不可逆极谱波的波中部,电流受电极反应和化学反应速度共同控制 D.可逆与不可逆极谱波的半波电位之差,表示不可逆电极过程所需的过电位 8.下面说法正确的是( )。 A. 在可逆极谱波上的任何一点, 2 1hi?(***柱高度) ;而不可逆极谱波,只有当 ddiii??9.0 时,才是 2 1hi? B.在可逆极谱波上的任何一点, 2 1hi?;而不可逆极谱波,只有当 dii1.0?时, 才是 2 1hi? C.无论可逆极谱波还是不可逆极谱波,极谱波上任何一点都是 2 1hi? D.无论可逆极谱波还是不可逆极谱波,极谱波上任何一点 2 1hi与不成正比 9.阴极波极谱方程式适用于( )。 A.不可逆过程 B.可逆过程 C.不可逆过程与可逆过程 D.部分可逆过程 10. 可逆极谱波的对数分析法,可用于( )。 A.准确地测定半波电位 B.准确地测定电极反应速度常数 C.测定配合物稳定常数 D.测定析出电位 11.单扫描极谱常使用三电极系统,即滴***电极、参比电极与铂丝辅助电极, 这是为了( )。 A.有效地减少电位降 B.消除充电电流的干扰 C.增强极化电压的稳定性 D.提高方法的灵敏度 12.下列说法正确的是( )。 A.脉冲极谱由于增大了法拉第电流,改善了信噪比,故具有较高的灵敏度 B.脉冲极谱能很好的克服残余电流,从而提高信噪比 C.脉冲极谱能很好的克服充电电流,从而提高信噪比 D.脉冲极谱能较好的克服背景电流,故具有较高的灵敏度 13.单扫描极谱和循环伏安法中,根据峰电位与扫描速度的关系,下面说法正确的是( )。 A.对可逆电极过程, E p随 v的增大而负移 B.对可逆电极过程, E p随v的增大而正移 C.对不可逆电极过程, E p随v的增大而正移 D.对可逆电极过程, E p不随 v的改变而移动 14.在0.08 1??L mol NaOH 底液中,用悬***电极阴极溶出伏安法测定硫离子, 于一定电位下电解富集,然后溶出。其富集和溶出阶段的电极反应是( )。 A.富集: Hg +S 2- ══ HgS +2e溶出: HgS +2e ══ Hg +S 2- B.富集: HgS +2e ══ Hg +S 2-溶出: Hg +S 2- ══ HgS +2e C.富集: Hg +S 2- ══ HgS +2e溶出: HgS ══ Hg 2++S+2e D.富集: S 2-+ 6OH - ══?23SO +3H 2O +6e 溶出: ?23SO +3H 2O +6e ══ S 2-+ 6OH - 三、填空题 1.883 型笔录式极谱仪由三部分组成,即主机、记录仪和。 2.滴***电极的滴***面积很,电解时电流密度很,很容易发生极化,是极谱分析的。 3.极谱极大可由在被测电解液中加入少量物质予以抑制,加入可消除迁移电流。 4.是残余电流的主要部分,这种电流是由于对滴***电极和待测液的形成的,所以也叫。 5.选择极谱底液应遵循的原则: 好;极限扩散电流与物质浓度的我饿关系好;干扰少等。 6.我国生产的示波极谱仪采用的滴***时间间隔一般为 7s,在最后 s才加上我的以观察 i-v 曲线。 7.示波极谱仪采用三电极系统是为了确保工作电极的电位完全受的控制,而参比电极的电位始终保持为的恒电位控制体系,所以 i-v 即。 8.单扫描极谱法施加的是电压。循环伏安法施加的是电压, 其所用的工作电极是的微电极(悬***电极)。 9.脉冲极谱法是一个缓慢改变的电压上,在每一个滴***生长的某一时刻,叠加上一个脉冲电压,并在脉冲结束前的一定时间范围测量脉冲电解电流的极谱法。 10.阳极溶出伏安法的优点是,这主要是由于经过预先长时间的,使在电极表面上被测量的增大,从而提高了。四、计算题 1. 410 6 ?? 1??L mol Cd 2+在0.1 1??L mol KNO 3介质中产生一可逆极谱波( 25℃)。当加入氨水的浓度在 0.1 ~ 1.2 1??L mol 时,随着浓度的增加极谱波的半波电位逐渐发生负移,以氨浓度的对数与其作图,可得斜率为-0.118 的一条直线。若氨浓度变化时,液接电位及有关离子的活度系数几乎不变,计算:(1)配合物的配位数;( 2)配离子的形成。 2.在1 1??L mol 盐酸介质中用极谱法测定铅离子,若?2 Pb 浓度为 410 0.2 ?? 1??L mol ,滴***流速为 2.0 1??s mg ,***滴下时间为 4.0s ,求?2 Pb 在此体1
内容来自淘豆网转载请标明出处.极谱法_百度百科
极谱法(polarography)通过测定电解过程中所得到的电极的电流-(或电位-时间)曲线来确定溶液中被测物质浓度的一类电化学分析方法。于1922年由化学家J.海洛夫斯基建立。极谱法和的区别在于的不同。极谱法是使用或其他表面能够周期性更新的液体电极为极化电极;伏安法是使用表面静止的液体或固体电极为极化电极。
极谱法原理
极谱法的基本装置见图1。电极()通常和负端相连,()和极化电压正端相连。当施加于两电极上的外加直流电压达到足以使被测电活性物质在滴汞电极上还原的之前,通过的电流一直很小(此微小电流称为),达到分解电压时,被测物质开始在滴汞电极上还原,产生电流,此后极谱电流随外加电压增高而急剧增大,并逐渐达到极限值(),不再随外加电压增高而增大。这样得到的电流-电压曲线,称为。极谱波的E1/2是被测物质的,可用来进行。扩散电流依赖于被测物质从溶液本体向滴汞电极的速度,其大小由溶液中被测物质的浓度决定,据此可进行。
极谱法分类
极谱法分为控制极谱法和控制电流极谱法两大类。在控制电位极谱法中,是被控制的激发信号,电流是被测定的响应信号。在控制电流极谱法中,电流是被控制的激发信号,电极电位是被测定的响应信号。控制电位极谱法包括、、、、等。控制电流极谱法有。此外还有、。
极谱法直流极谱法
又称恒极谱法。通过测定过程中得到电流-电位曲线来确定溶液中被测成分的浓度。其特点是改变的速率很慢。它是一种广泛应用的快速分析方法,适用于测定能在电极上还原或氧化的物质。
极谱法交流极谱法
将一个小振幅(几到几十毫伏)的低频电压叠加在直流的上面,通过测量的支流电流得到交流 ,峰等于 直流极谱的E1/2,峰电流 ip与被测物质浓度成正比。该法的特点是:①交流极谱波呈峰形 ,灵敏度比直流极谱高 ,检测下限可达到10-7mol/L。②分辨率高,可分辨峰电位相差40mV的相邻两极谱波。③抗干扰能力强,前不干扰后还原物质的极谱波测量。④叠加的交流电压使迅速充放电,充电电流较大,限制了最低可检测浓度进一步降低。
极谱法单扫描极谱法
在一个汞滴生长的后期,其面积基本保持恒定的时候,在两电极上快速施加一,同时用观察在一个滴汞上所产生的电流?电压曲线。该法的特点是:①呈峰形,灵敏度比高1~2个数量级,检测下限可达到10-7mol/L。②分辨率高,抗干扰能力强。可分辨峰相差50mV的相邻两极谱波,前的浓度比后还原物质浓度大100~1000 倍也不干扰测定。③快速施加电压,产生较大的充电电流,故需采取有效补偿充电电流的措施。④不出现峰,减小以至完全消除了的干扰。
极谱法方波极谱法
在通常的缓慢改变的上面,叠加上一个低频率小(≤50mV)的方形波电压,并在方波电压改变方向前的一瞬间记录通过的交流电流成分。方波呈峰形,峰Ep和直流的E1/2相同,峰电流与被测物质浓度成正比。该法的特点是:①它是在充电电流充分衰减的时刻记录电流,极谱电流中没有充电电流,因此可以通过放大电流来提高灵敏度,检测下限可达到 10-8~10-9mol/L。②分辨率高,抗干扰能力强。可分辨峰电位相差25mV的相邻两极谱波,前还原为后还原物质的量104倍时,仍能有效地测定痕量的后。③的峰电流很小,在分析含量较高的物质时,可以不需除氧。④为了减小,充分衰减充电电流,要求被测溶液内阻不大于50Ω,浓度不低于0.2mol/L,因此要求试剂具有特别高的纯度。⑤噪声电流较大,限制了灵敏度的进一步提高。
极谱法脉冲极谱法
在汞滴生长到一定面积时在直流电压上面叠加一小振幅(10~100mV)的脉冲电压并在方波后期测量所产生的电流。依脉冲方波电压施加方式不同 ,分为示差和常规脉冲极谱。前者是直流线性扫描电压上叠加一个等幅方波脉冲,得到的呈峰形,后者施加的方波脉冲幅度是随时间线性增加的,得到的每个脉冲的电流-电压曲线与直流的电流-电压曲线相似。该法的特点是:①灵敏度高,在充分衰减充电电流ic和噪声电流iN的基础上放大电流,使检测下限可以达到10-8~10-9mol/L。②分辨率好,抗干扰能力强。可分辨E1/2或Ep相差25mV的相邻两极谱波,前还原比被测物质的量高5×104倍也不干扰测定。③由于脉冲持续时间较长,使用较低浓度的时仍可使iC和iN充分衰减 ,从而可降低空白值。④脉冲持续时间长,速度缓慢的不,如许多的电极反应,也可达到相当高的灵敏度,检测下限可以达到10-8mol/L。
一种控制电流极谱法,用观察或记录曲线。装置和极谱曲线见图2。常用的是和,是镀汞银电极、汞池电极或。将220V交流电压经高电阻R(约105~106Ω)调压至2V加到上。在交流电压上叠加一可调直流电压,以在0~-2V范围内提供一个固定的。的高电压几乎全部落在高电阻上,通过电解池的交流电流的振幅是恒定的,主要是测定它的电流变化。的垂直偏向板与两个电极相连,在水平偏向板上用扫描。当扫描电压与同步和使用固定时,荧光屏上出现稳定的电位时间曲线。根据记录方式不同,可以得到三种类型的电位时间曲线:E-t曲线、曲线与曲线。支持电解质的交流Et曲线具有正弦形状,被水平的恒定电位延滞而割短,当溶液中有电活性物质存在时,在曲线上相应于的电位处呈现分步的时间延滞,延滞的转折点电位等于直流的E1/2 ,延滞的长度取决于被测物质的浓度。E-t曲线上的延滞在和曲线上表现为切口 ,对于,和切口是相对应的。切口的深度随被物质浓度增大而加深,可用作定量分析,但灵敏度不高,检测下限只能到10-5mol/L。可用鉴别电极上的吸附现象和电极反应的可逆性。
极谱法用途
极谱法可用来测定大多数金属离子、许多和有机化合物( 如、、化合物,过氧化物、,和化合物等 )。此外,在、、络合物化学和生物化学等方面都有着广泛的应用。
极谱法特点
1、适用范围广
氢在上的很大,在酸性条件下-1.0 V还不被还原,作为阳极可至+0.4V。
2、可测定组分含量的范围宽
10-5----10-2molL-1适宜作微量组分的分析
3、高,重现性好
始终保持洁净,一般大约为±1%
4、选择性好,可实现连续测定
对析出电位相差约&50mV的各种上金属离子,可还原为金属,不相互干扰
5、汞蒸气有毒,须注意通风,检查空气中含汞量
极谱法应用
1. 金属元素的测定:
Cu、Pb、Cd、Zn、W、Mo、V、Se、Te等元素
几种金属离子的同时测定
2. 有机物的测定,、、有机等
3. 的和的测定

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