液质联用（LCMS）
主题：【讨论】大家觉得有必要为LC-MS/MS再添加一个DAD检测器吗？
浏览 |回复10
<p class="orgred oe jinghua_
<p class="orgred oe tiezi_
<p class="orgred oe huitie_
ID：aghuru
行业：石油行业―校长油行业―校长油行..
积分：<span class="gray0 userintegral_升级还需100积分
声望：<span class="gray0 userrenown_升级还需100声望
注册时间：
最后登录时间：<span class="gray0 userlastl_00-00-00
结帖率：100%
关注： |粉丝：
新手级：&新兵
发表于： 00:24:04
大家觉得有必要为LC-MS/MS再添加一个DAD检测器吗？？LC-DAD-MS/MS相比LC-MS/MS在应用上有多大区别？？
<p class="orgred oe jinghua_
<p class="orgred oe tiezi_
<p class="orgred oe huitie_
ID：yuduoling
行业：石油行业―校长油行业―校长油行..
积分：<span class="gray0 userintegral_升级还需100积分
声望：<span class="gray0 userrenown_升级还需100声望
注册时间：
最后登录时间：<span class="gray0 userlastl_00-00-00
结帖率：100%
关注： |粉丝：
新手级：&新兵
再添加一个DAD检测器的目的是什么呢？
苦咖啡×友全
<p class="orgred oe jinghua_
<p class="orgred oe tiezi_
<p class="orgred oe huitie_
ID：youquan
行业：石油行业―校长油行业―校长油行..
积分：<span class="gray0 userintegral_升级还需100积分
声望：<span class="gray0 userrenown_升级还需100声望
注册时间：
最后登录时间：<span class="gray0 userlastl_00-00-00
结帖率：100%
关注： |粉丝：
新手级：&新兵
原文由 aghuru(aghuru) 发表:大家觉得有必要为LC-MS/MS再添加一个DAD检测器吗？？LC-DAD-MS/MS相比LC-MS/MS在应用上有多大区别？？个人觉得没必要，液质就是干液质的活，除非质谱是摆设，弄个DAD检测器当LC用。
happy爱米粒
<p class="orgred oe jinghua_
<p class="orgred oe tiezi_
<p class="orgred oe huitie_
ID：xgy2005
行业：石油行业―校长油行业―校长油行..
积分：<span class="gray0 userintegral_升级还需100积分
声望：<span class="gray0 userrenown_升级还需100声望
注册时间：
最后登录时间：<span class="gray0 userlastl_00-00-00
结帖率：<div class="loading jietielv_1855403 jietielvname_xgy%
关注： |粉丝：
新手级：&新兵
我们就同时配的TUV或DAD，但实话告诉你，从来木用过
<p class="orgred oe jinghua_
<p class="orgred oe tiezi_
<p class="orgred oe huitie_
ID：suiniubei
行业：石油行业―校长油行业―校长油行..
积分：<span class="gray0 userintegral_升级还需100积分
声望：<span class="gray0 userrenown_升级还需100声望
注册时间：
最后登录时间：<span class="gray0 userlastl_00-00-00
结帖率：100%
关注： |粉丝：
新手级：&新兵
非常有必要．有DAD，你可以摸好基本的色谱条件，且东东不必进质谱。而如果只有质谱，质谱不出峰的话，你不能确定是东东留在柱子上了，还是不能离子化而不出峰。这样，你就得在另一台液相上摸条件。果如此，为何不一起配上？在质谱不用时，还可以当液相用。我奇怪的是，为什么当初没有一起配？而是后来想着要去加？
12:51:44 Last edit by suiniubei
<p class="orgred oe jinghua_
<p class="orgred oe tiezi_
<p class="orgred oe huitie_
行业：石油行业―校长油行业―校长油行..
积分：<span class="gray0 userintegral_升级还需100积分
声望：<span class="gray0 userrenown_升级还需100声望
注册时间：
最后登录时间：<span class="gray0 userlastl_00-00-00
结帖率：100%
关注： |粉丝：
新手级：&新兵
原文由 aghuru(aghuru) 发表:大家觉得有必要为LC-MS/MS再添加一个DAD检测器吗？？LC-DAD-MS/MS相比LC-MS/MS在应用上有多大区别？？一般情况下是不需要的，但有时候化合物出好几个峰而且都成线性，那你要怎么判断哪个峰才是你要的呢？这时候只需要DAD检测下化合物的保留时间就可以了。所以还是有用的，但不用每台都配。
jeopardize915
<p class="orgred oe jinghua_
<p class="orgred oe tiezi_
<p class="orgred oe huitie_
ID：jeopardize915
行业：石油行业―校长油行业―校长油行..
积分：<span class="gray0 userintegral_升级还需100积分
声望：<span class="gray0 userrenown_升级还需100声望
注册时间：
最后登录时间：<span class="gray0 userlastl_00-00-00
结帖率：100%
关注： |粉丝：
新手级：&新兵
我们配了，偶尔用过，但是，LCMS with PDA 产生的文件特别大，占内存呀~~~
<p class="orgred oe jinghua_
<p class="orgred oe tiezi_
<p class="orgred oe huitie_
行业：石油行业―校长油行业―校长油行..
积分：<span class="gray0 userintegral_升级还需100积分
声望：<span class="gray0 userrenown_升级还需100声望
注册时间：
最后登录时间：<span class="gray0 userlastl_00-00-00
结帖率：<div class="loading jietielv_1644952 jietielvname_zpf0%
关注： |粉丝：
新手级：&新兵
都配了，但同时使用的情况很少
tanggangfeng
<p class="orgred oe jinghua_
<p class="orgred oe tiezi_
<p class="orgred oe huitie_
ID：tanggangfeng
行业：石油行业―校长油行业―校长油行..
积分：<span class="gray0 userintegral_升级还需100积分
声望：<span class="gray0 userrenown_升级还需100声望
注册时间：
最后登录时间：<span class="gray0 userlastl_00-00-00
结帖率：100%
关注： |粉丝：
新手级：&新兵
原文由 aghuru(aghuru) 发表:大家觉得有必要为LC-MS/MS再添加一个DAD检测器吗？？LC-DAD-MS/MS相比LC-MS/MS在应用上有多大区别？？如果你的 仪器使用来科研，建议配一个，有DAD可以先摸索流动相条件，等成熟了，直接连质谱，可以忽略不同仪器带来的误差。还有一点，研究未知物，一般紫外配合质谱，能分析的更透，毕竟有紫外不一定能电离，能电离的不一定有紫外。
zhufangwei
<p class="orgred oe jinghua_
<p class="orgred oe tiezi_
<p class="orgred oe huitie_
ID：zhufangwei
行业：石油行业―校长油行业―校长油行..
积分：<span class="gray0 userintegral_升级还需100积分
声望：<span class="gray0 userrenown_升级还需100声望
注册时间：
最后登录时间：<span class="gray0 userlastl_00-00-00
结帖率：100%
关注： |粉丝：
新手级：&新兵
DAD和质谱是并列关系，用于分析未知物还是很有必要的。
<p class="orgred oe jinghua_
<p class="orgred oe tiezi_
<p class="orgred oe huitie_
ID：speakout
行业：石油行业―校长油行业―校长油行..
积分：<span class="gray0 userintegral_升级还需100积分
声望：<span class="gray0 userrenown_升级还需100声望
注册时间：
最后登录时间：<span class="gray0 userlastl_00-00-00
结帖率：100%
关注： |粉丝：
新手级：&新兵
原文由 suiniubei(suiniubei) 发表:非常有必要．有DAD，你可以摸好基本的色谱条件，且东东不必进质谱。而如果只有质谱，质谱不出峰的话，你不能确定是东东留在柱子上了，还是不能离子化而不出峰。这样，你就得在另一台液相上摸条件。果如此，为何不一起配上？在质谱不用时，还可以当液相用。我奇怪的是，为什么当初没有一起配？而是后来想着要去加？如果东东留在柱子上了，有和没有DAD都是白搭。如果不能离子化，买质谱也是白搭。已知的化合物能不能用质谱做，看原理也知道大概。未知化合物定性科研性研究，DAD应该有必要有一个备用。当前位置： >>
质谱与图谱解析
第四章 质谱分析法 Mass Spectrometry，MS 第一节 概述分子 4.1.1 质谱仪的发展史1911年: 世界第一台质谱装置（J.J. Thomson）40年代:用于同位素测定和无机元素分析50年代： 开始有机物分析（分析石油） 60年
代： 研究GC-MS联用技术70年代： 计算机引入80年代： 新的质谱技术出现：快原子轰击电离子源，基质辅助激光解吸电离源，电喷雾电离源，大气压化学电离源；LC-MS联用仪，感应耦合等离子体质谱仪，富立叶变换质谱仪等目前质谱分析法已广泛地应用于化学、化工、材料、环 境、地质、能源、药物、刑侦、生命科学、运动医学等 各个领域。 4.1.2 质谱分析法是按照离子的质核比（m/z）大小对离子进行分离和测定从而对样品进行定性和定量分析 的一种方法。质谱法的主要作用是： （1）准确测定物质的分子量 （2）根据碎片特征进行化合物的结构分析 分析时，首先将分子离子化，然后利用离子在电场或 磁场中运动的性质，把离子按质核比大小排列成谱， 此即为质谱。 第二节质谱分析的原理与仪器4.2.1 质谱分析的过程与原理图4-1 MS分析过程示意图 1、进样化合物通过汽化引入离子化室；2、离子化在离子化室，组分分子被一束加速电子碰撞（能量约 70eV），撞击使分子电离形成正离子； M ―― M+ + e 或与电子结合，形成负离子 M + e ―― M- 3、离子也可因撞击强烈而形成碎片离子：4、荷电离子被加速电压加速，产生一定的速度v， 与质量、电荷及加速电压有关：1 2 zV ? mv 2(1) 5、加速离子进入一个强度为H的磁场，发生偏 转，半径为：mv r? zH将（1）（2）合并：(2)m H r ? z 2V2 2(3)当r为仪器设置不变时，改变加速电压或磁场强度，则不 同m/z的离子依次通过狭缝到达检测器，形成质量谱， 简称质谱。 4.2.2 有机质谱中的各种离子1）分子离子（molecular ion）样品分子失去一个电子而电离所产生的离子，记为 M 。2）准分子离子（quasi-molecular ion） + + 准分子离子常由软电离产生，一般为 M+H 、M-H 。 3）碎片离子（fragment ion） 泛指由分子离子破裂而产生的一切离子。狭义的碎片离子 指由简单断裂产生的离子。 4）重排离子（rearrangement ion） 经重排反应产生的离子，其结构不是原分子结构单元。 5）母离子（parent ion）与子离子（daughter ion） 任何一离子进一步产生某离子，前者称为母离子，后者 称为子离子。 6）亚稳离子（metastable ion） 是从离子源出口到检测器之间产生的离子。 7）奇电子与偶电子离子（odd- and even-electron ion） 具有未配对电子的离子称为奇电子离子，不具有未配对 电子的离子称为偶电子离子。 8）多电荷离子（multiply-charged ion） 失掉两个以上电子的离子称为多电荷离子。 9）同位素离子（isotopic ion） 当元素具有非单一的同位素组成时，产生同位素离子。 4.2.3 质谱仪的组成? ? ? 进样系统（inlet system） 离子源（ion source） 质量分析器（mass analyzer）??检测器（detecter）真空系统（Vacuum system） 1、样品引入系统气体――直接导入或用气相色谱进样 液体――加热汽化或雾化进样 固体――用直接进样探头 图4-4 雾化进样 Sweep Gas InHeaterWater VaporHEN NebulizerHeated GasDry AerosolWater VaporNebulizer GasSample Flow InMakeup GasSweep Gas Out图4-5 雾化进样系统 对于蒸汽压低的样品进行衍生化后进样例如：葡萄糖变成三甲基硅醚的衍生物CH2OHOHOMe3SiClOHCH2OSiMe3 O Me3SiO OSiMe3HOOHMe3SiOOSiMe3 2、 离子源(ion source)离子源的作用是将欲分析样品电离，得到带有样品 信息的离子。 电子电离源(electron ionization EI)化学电离源(chemical ionization CI)快原子轰击(fast atom bombardment FAB)电喷雾源(electronspray ionization ESI) 大气压化学电离（atmospheric pressure chemicalionizationAPCI)MALDI)基质辅助激光解吸电离（matrix assisted laser desorption ionization （1） 电子电离源(electron ionizationEI)动画图4-6电子电离源原理图 EI是质谱中最常用的离子源，电子能量一般为70eV，大 多数有机化合物的电离电位7~15eV，多数分子离子进一 步裂解产生碎片离子。 样品分子形成离子的四种途径： ? 样品分子被打掉一个电子形成分子离子（同位素离子）。 ? 分子离子进一步发生化学键断裂形成碎片离子。 ? 分子离子发生结构重排形成重排离子。 ? 通过分子离子反应生成加合离子。 特点： ? 碎片离子多，结构信息丰富，有标准化合物质谱库；? 主要用于挥发性样品的电离，不能汽化的样品不能分析； ? 稳定性不高的样品得不到分子离子； （2）化学电离源(chemical ionization CI)结构与EI同，离子化室充反应气体（甲烷、异丁烷、氨 等），电子首先将CH4离解，通过离子-分子反应来完 成电离。其电离过程如下： CH4 + e+CH4 + 2e （ CH3 + ， …）+CH4 + CH4CH3+ + CH4CH5 + CH3C2H5 + + H2+生成的气体离子再与样品分子M反应： CH5 + + MH C2H5 + + MH CH4 + MH2+ C2H6 + M+ 化学电离源是一种软电离方式，有些稳定性差的化合物， 用EI方式得不到分子离子，改用CI后可以得到准分子离 子，因而可以求得分子量。 特点： ? 得到一系列准分子离子(M+1)+，(M-1)+，(M+2)+等等； ? 一般都有正CI和负CI，可以根据样品情况进行选择，对 于含有很强的吸电子基团的化合物，检测负离子的灵敏 度远高于正离子的灵敏度； ? 碎片离子峰少，图谱简单，易于解释； ? 适用于易汽化的样品，不适于难挥发成分的分析。 ? CI得到的质谱不是标准质谱，所以不能进行库检索。 （3）快原子轰击(fast atom bombardmentFAB)? 氩（氙）气在电离 室依靠放电产生氩 离子，高能氩离子 经电荷交换得到高 能氩原子流， ? 高能Ar（Xe）原 子轰击涂在靶上的 样品，溅射出离子 流。图4-7 快原子轰击源示意图? 样品电离后进入真 空，在电场作用下 进入分析器。 FBA是一种广泛应用的软电离技术，主要用于极性强、 分子量大的样品分析。特点：? 电离过程中不必加热气化，因此适合于分析大分子量、 难气化、热稳定性差的样品。例如肽类、低聚糖、天 然抗生素、有机金属络合物等。 ? FAB源得到的质谱不仅有较强的准分子离子峰(M+H)+ 或(M+Na)+ ，而且有较丰富的结构信息。? FAB一般用作磁式质谱的离子源。 （4）电喷雾源(electronspray ionization动画ESI)图4-8 电喷雾电 离原理图? 多层套管组成的电喷雾喷咀，最内层是液相色谱流出 物，外层是喷射气（氮气），使喷出的液体容易分散 成微滴。 ? 喷嘴斜前方有一个补助气喷咀，使微滴的溶剂快速蒸 发，表面电荷密度逐渐增大，到某个临界值时，离子 从表面蒸发出来。 ? 离子产生后，借助于喷咀与锥孔之间的电压，穿过取 样孔进入分析器 ESI是很软的电离方法，即便是分子量大，稳定性差的化 合物，也不会在电离过程中发生分解。 特点： ? 适合于适用于强极性，大分子量的样品（生物大分 子）分析，如蛋白质、肽、糖等。 ? 最大特点是容易形成多电荷离子。一个分子量为 10000Da 的分子若带有 10 个电荷，则其质荷比只有 1000Da，进入了一般质谱仪可以分析的范围之内。 因此目前采用电喷雾电离，可以测量分子量在 300000Da以上的蛋白质。 ? 主要用于液相色谱-质谱联用仪 图4-9 肌红蛋白电喷雾质谱图 （5）大气压化学电离源(Atmospheric pressure chemical Ionization APCI)图4-10 大气压化学 电离接口示意图结构与电喷雾源大致相同，不同之处在于APCI喷咀的下游 放置一个针状放电电极，通过放电电极的高压放电， 使空气中某些中性分子电离。 大气压化学电离源主要用来分析中等极性的化合物。 ? 电离产生 H3O+，N2+，O2+ 和 O+ 等离子及溶剂分子电离 产生的离子与分析物分子进行离子-分子反应，使分析 物分子离子化。由质子转移和电荷交换产生正离子， 质子脱离和电子捕获产生负离子等。 ? APCI是ESI的补充，有些分析物由于结构和极性方面的 原因，用ESI不能产生足够强的离子，可以采用APCI方 式增加离子产率。 ? APCI 主要产生的是单电荷离子，适用于弱极性的小分 子化合物。 ? 碎片离子很少，主要是准分子离子，适用于液相色谱质谱联用仪。 （6）激光解吸源（Laser Description，LD）? 利用一定波长的脉冲式激光照射涂有基质的样品靶，基 质分子吸收激光能量，与样品分子一起蒸发到气相并使 样品分子电离。 ? 通 常 称 为 基 质 辅 助 激 光 解 吸 电 离 ( Matrix Assisted Laser Description Ionization, 简 称 MALDI)。 常 用 基 质有2,5-二羟基苯甲酸、芥子酸、烟酸、α-氰基-4-羟基 肉桂酸等。 ? 特别适合于飞行时间质谱仪(TOF)，组成MALDI-TOF。 ? MALDI属于软电离技术，碎片离子和多电荷离子较少，主 要是分子离子，准分子离子。比较适合分析生物大分子， 如肽、蛋白质、核酸等。 3、质量分析器(mass analyzer)质量分析器的作用是将离子源产生的离子按m/z顺序 分开并排列成谱。 单聚焦分析器（single focusing mass analyzer） 双聚焦分析器（double focusing mass analyzer） 四极杆分析器 (quadrupole analyzer) 飞行时间分析器(time of flight） 离子阱分析器 (Ion trap) 富立叶变换离子回旋共振分析器（Fourier tranform ion cyclotron resonance） （1）单聚焦分析器（single focusing mass analyzer）结构： 扇形磁场 （可以是 180o、90o、 60o等） 动画图4-11 单聚焦质量分析器 原理：由（3）式可知：m H r ? z 2V2 2(3)? 离子的m/z大，偏转半径也大，通过磁场可以把不同离 子分开； ? 当r为仪器设置不变时，改变加速电压或磁场强度，则 不同m/z的离子依次通过狭缝到达检测器，形成质谱。? 结构简单，操作方便，但分辨率很低。（无法克服离 子初始能量分散对分辨率造成的影响） （2）双聚焦分析器（Double focusing mass analyzer）图4-12 双聚焦质量分析器原理图在扇形磁场前加一扇形电场，以消除离子能量分散对 分辨率的影响。 对于动能不同的离子，通过调节电场能，达到聚焦的目 的。 ? 质量相同而能量不同的离子经过扇形电场后彼此分开， 起能量色散作用。使静电场的能量色散作用和磁场的 能量色散作用大小相等方向相反，就可以消除能量分 散对分辨率的影响。 ? 由电场和磁场共同实现质量分离的分析器，同时具有 方向聚焦和能量聚焦作用，叫双聚焦质量分析器。 ? 双聚焦分析器的优点是分辨率高，缺点是扫描速度慢， 操作、调整比较困难，仪器造价比较昂贵。 （3）四极杆分析器 (quadrupole analyzer)四根棒状电极 （镀金陶瓷或 钼合金），形 成四极场。图4-12 四极杆质量分析器 相对两根电极间加有电压(Vdc+Vrf)，另外两根电极间加 有-(Vdc+Vrf)。Vdc为直流电压，Vrf为射频电压。 ? 在一定的Vdc/Vrf ， 只有 一种质核比的离子可通 过四极场，到达检测器， 其余离子振幅不断增大， 最后碰到四极杆而被吸 收。 ? 改变Vrf 可实现扫描。选 择 离 子 监 测 ， select ion monitoring SIM ? 扫描速度快，灵敏度高， 图4-13 四极杆质量分析器原理图 适用于GC-MS。 （4）飞行时间分析器（Time of Flight Analyzer）栅极1， -270V栅极2，C2.8kV接 收 器试样入口电子发射抽真空动画图4-14 飞行时间质量分析器原理图 离子在漂移管中飞行的时间与离子质量的平方根成正比。 特点： ? 质量范围宽，最高可检质量超过300000Da，灵敏度高； 扫描速度快，既不需电场也不需磁场； ? 由于质量相同的离子进入漂移管的时间有先后，空间 有前后和初始动能也不同，达到检测器的时间就不相 同，导致分辨率比较低。 ? 激光脉冲电离方式，离子延迟引出技术和离子反射技 术，提高了仪器分辨率，可达20000以上。 ? 已广泛应用于GC-MS，LC-MS和基质辅助激光解吸飞行 时间质谱仪中。可用于大分子的分析（几十万原子量 单位），在生命科学中用途很广。 （5）离子阱分析器 Ion Trap Analyzer? 结构小巧，质 量轻，灵敏度 高，而且还有 多级质谱功能。 ? 可用于GC-MS， 也可用于LC-MS。动画图4-15 离子阱构造原理图1-灯丝；2-端帽；3-环形电极；4-电子倍增管；5计算机；6-放大器和射频发生器（基本射频电压）； 7-放大器和射频发生器（附加射频电压） 4、 检测器(detector)电子倍增器信号增益与倍增器 电压有关，提 高倍增器电压 可以提高灵敏 度，但同时会 降低倍增器的 寿命。图4-18 电子倍增器示意图 5、 真空系统? 质谱仪的离子源和分析器都必须处在优于10-5 mbar的 真空中才能工作。保证离子源中灯丝的正常工作，保 证离子在离子源和分析器正常运行，消减不必要的离 子碰撞，散射效应，复合反应和离子-分子反应，减小 本底与记忆效应。 ? 真空装置： 机械真空泵：极限真空度为10-3 mbar 扩散泵：性能稳定可靠，缺点是启动慢 分子涡轮泵：仪器启动快，但使用寿命不如扩散泵。 使用方便，没有油的扩散污染 4.2.4 质谱仪的主要性能指标（1）质量范围（mass range） 质谱仪所能测定的离子质荷比的范围。 四极质谱： 1000以内 离子阱质谱： ~ 6000 飞行时间质谱： 无上限 （2）扫描速度指扫描一定质量范围所需时间例如GC-MS：m/z 1-1000所需时间&1s （3）分辨率R（resolution）：分离相邻质谱峰的能力 若近似等强度的质量分别为M1及M2的两个相邻峰 正好分开，则质谱仪的分辨率定义为： M ; R=? M 例如：CO+ M1+M2 式中 M = ; ?M = M2 -M1 2 N2+ 28.006127.9949M 28.0005 R? ? ? 2500 ?M 28.0061 ? 27.9949四极质谱恰好能将此分开 但是: ArCl+ 74.9312As+74.9216M 74.9264 R? ? ? 7805 ?M 74.9312 ? 74.9216需用高分辨质谱. 说明： 1）R10%：两峰间的峰谷高度为峰高的10%时的测定值； 2）一般难以找到两个质量峰等高，且重叠的谷高正好等 于峰高的10%，则定义：M ? R=? M b 式中 a为相邻两峰的中心距离； b为其中一峰的峰高5%处的峰宽。 （4）灵敏度（sensitivity） 对于一定样品（如硬脂酸甲酯），在一定的分辨率情况 下，产生一定信噪比（如10?1）的分子离子峰所需的 样品量。4.2.5 质谱图横坐标： 质荷比m/z 纵坐标： 离子流强度（相对丰度） 相对丰度：最强峰的强度定为100% 第三节质谱图分析124HO HO CH2CH2NH2M.W.=153M(153)图4-19 多巴胺的质谱图基峰（base peak）：最高峰，丰度100% 通常质量数最大的为分子离子峰，质量数等于分子量 4.3.1 由EI谱确定分子量在EI谱中，分子离子峰在数值上等于分子量。分子离子峰M 的判别：1）最大质量数的峰可能是分子离子峰。 当最大质 量端存在同位素峰簇时，应按有关原则寻找。 2）和低质量离子的关系： (1) 合理的中性碎片（小分子或自由基）的丢失。M-3 到M-13、M-20到M-25之内不可能有峰。 (2) 分子离子应具有最完全的元素组成。 (3) 多电荷离子按电荷修正后所得到的质量数应小于或 等于分子离子质量数。+ 3）应用氮规则 当化合物不含氮或含偶数个氮时，其分子量为偶数； 当化合物含奇数个氮时，其分子量为奇数。 4）分子离子峰的强度和化合物的结构类型密切相关 (1) 芳香化合物?共轭多烯?脂环化合物?短直链烷烃?某 些含硫化合物。通常给出较强的分子离子峰。 (2) 直链的酮、酯、醛、酰胺、醚、卤化物等通常显示 分子离子峰。 (3) 脂肪族且分子量较大的醇、胺、亚硝酸酯、硝酸酯 等化合物及高分支链的化合物通常没有分子离子峰。 5）M 峰和M+H 峰或峰M-H 的判别 醚、酯、胺、酰胺、氰化物、氨基酸酯、胺醇等可能 + 有较强的M+H 峰，芳醛、某些醇或某些氮化物可能有 + 较强的M-H 峰。 6）含氯和溴原子的化合物 35Cl：相对丰度，75.77% 37Cl：相对丰度，24.23% 79Br：相对丰度，50.5% 81Br：相对丰度，49.5% 7）有些没有分子离子峰的化合物易丢失的中性分子 醇易脱水而丢失质量数18，分子量=最高质量数+18 乙酸乙酯易失去乙酸，质量数60+++ 判别分子离子峰时的困难：(1) 样品不气化，或气化分解，或在电离时无完整分子结 构，因而无分子离子峰。 (2) 样品中的杂质在高质量端出峰，特别是当杂质易挥发 或其分子离子稳定时，干扰很大。 (3) 分子离子峰存在于同位素峰簇之中。 + + + (4) 往往同时存在M+H 或M-H ，如何从中辨别出M 。当EI谱中未出现分子离子峰时：(1) 降低电子能量 (2) 样品化合物衍生化。 (3) 采用软电离技术。 图4-20 Mass spectrum of ethyl acetate as a function of electron energy 4.3.2 根据同位素丰度比例确定分子式表4-1 常见元素及其同位素的天然丰度Element Natural Abundance1H C N O F Si P S Cl Br IH 12 C 14 N 16 O 19 F 28 Si 31 P 32 S 35 Cl 79 Br 127 I100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 1002H 13 C 15 N 17 O290.016 1.08 0.38 0.04 5.10 0.7818O Si0.20 3.35 4.40 32.5 98.0Si S303334S 37 Cl 81 Br C2H6：M=30 %（M+1）=2×1.08% + 6×0.016% = 2.26% %（M+2）≈(1.1×nC)2/200 + (0.016×nH)2/200 + 0.2×nO ≈0.01%表4-2 丙烷和重氮甲烷的同位素比例Compound M C3H6 CH2N2 100 100 Relative Intensities M+1 3.34 1.87 M+2 0.05 0.01 表4-3 CO，N2和C2H4的同位素比例 图4-21 含Br和Cl原子化合物的质谱图 表4-4 各种含Br和Cl化合物的的同位素峰的相对强度Relative Intensities halogen Br Br2 Br3 Cl Cl2 Cl3 BrCl Br2Cl Cl2Br M 100 100 100 100 100 100 100 100 100 M+2 97.7 195.0 293.0 32.6 65.3 97.8 130.0 228.0 163.0 10.6 31.9 31.9 159.0 74.4 31.2 10.4 3.47 95.4 286.0 93.4 M+4 M+6 第四节 有机质谱中的反应及其机理4.4.1 概述1. 离子正电荷位置的表示CH3CH2CH2OH；2. 电子转移的表示：一个电子的转移；：一对电子的转移。+?R+ ? 3. 断裂方式1）均匀断裂（匀裂：homolytic cleavage）：R 'R C OH ? 'R R C OH'R R + C OHR'' R'' ''R 2）非均匀断裂（异裂：heterolytic cleavage）：ROR'R + O R + R'++R'3）半非均匀断裂（半异裂：hemiheterolytic cleavage）：R R' 4. 有机质谱主要涉及单分子反应除少数特殊情况（如化学电离、碰撞活化等）之外， 有机质谱的主要反映为单分子反应。5. 初级碎裂与次级碎裂分子被电离的同时，具有过剩的能量，分子离子会自 行碎裂，这就是初级碎裂。碎裂可粗分为简单断裂和 重排。由简单断裂和重排产生的离子（统称为广义的 碎片离子）可进一步碎裂（再次断裂、重排），这就 是次级碎裂。 4.4.2 简单断裂仅一根化学键断开，反应产物系分子中原已存在的结 构单元。 分子离子是奇电子离子，经简单断裂产生一个自由基 和一个正离子（偶电子离子）。 含一个氮的化合物，分子离子为奇质量数，经简单断 裂所产生的自由基和偶电子离子之中，含氮原子的具 有偶质量数，不含氮原子的，仍为奇质量数。 断裂形成的正离子稳定性越高，断裂越易发生。 CH3+＜RCH2+＜R2CH+＜CH2=CH-CH2+＜Ar-CH2+ 1. 简单断裂的引发机制1） 自由基引发（?-断裂）自由基强烈的电子配对倾向 例 含饱和杂原子的化合物：?? ? ?R' ?CR2 ? Y? R& ? ?? R' ? ? CR2 ? Y? R&含不饱和杂原子的化合物：R' ?CR ? Y ? ?? R' ? ? CR ? Y含碳-碳不饱和键的化合物：?e ? CH R ? CH 2 ? CH ? CH 2 ? ? ? R ? CH 2 ? CH + ? 2 ?????? ?? R ? ? CH 2 ? CH ? C H 2 C H 2 ? CH ? CH 2?? 2） 电荷引发（诱导效应，i 断裂）一对电子发生转移i R ? O? R' ?? ? R ? ? ? O ? R' ??R ? CR' ? O ?? ? R ? R' ? C ? Oi????i 断裂和 ? 断裂是相互竞争的反应。一般讲，i 断裂的 重要性小于 ? 断裂。? 断裂的大致顺序：N ? S、O、?、R ? Cl ? Br ? Ii 断裂的大致顺序：卤素 ? S、O ?? N、C 3） 当化合物不含O、N等杂原子，也没有 ? 键时，只 能发生 ? 断裂：R ? R' ? ?? R? R' ? ?? R ? ? R'当化合物含有第三周期以后的杂原子如Si、P、S等，C-Y ? 键的电离已可以和 Y 上未成键电子对的电离竞争时， C-Y键之间也可以发生 ? 断裂。?e+?? ?? 2. 简单断裂的规律1） 含杂原子的化合物存在三种断裂方式 ? 邻接杂原子的C-C键（ ? -C上的另一根键）发生断 裂（? 断裂） 。正电荷一般在含杂原子的一侧。杂原 子两侧的烷基都可发生? 断裂时，大的烷基优先脱去。 很常见 ? 杂原子和碳原子之间的单键断开，正电荷在烷基一 侧（i 断裂） 。? 杂原子和碳原子之间的单键断开，正电荷在杂原子 一侧（类似 ? 断裂） 。较少见 规律：杂原子和碳原子以双键相连，只能进行? 。 饱和杂原子则有不同倾向： a) 当X为周期表上方偏左（如N、O）发生?的可能性 大；当X为周期表右下方，则发生?的可能性大。b)c) d)杂原子连接氢原子时，发生?的可能性大；杂原子 连接烷基时，发生?、?的可能性大。烷基R所对应的离子R+稳定性高时，易发生?，反之 则易发生 ?。 -NH2, -NHR: ?，-NR1R2: ?, ?，-OH: ?，-OR: ?, ?，-SR: ?, ?（? 的几率更大些），RI, RBr: ? 2） 邻接碳、碳不饱和键的C-C键及邻接苯环、杂芳环的 C-C键易断裂（? 断裂）。 共振结构式越多，离子稳 定性越高。3） 碳链分枝处易发生断裂，分枝愈多，愈易断裂。4） 饱和环易于在环与侧链连接处断裂。 5） 分枝处有几种断裂的可能时，大基团优先脱落。-C4H9 CH3 +C CH3 C4H9 C C2H5 C2H5 (a)CH3 -C2H5 CH3 +C C4H9 (b)CH3 -CH3CH3 CH3 +C C2H5 (c)C4H9 4.4.3 重排（rearrangement)重排的特点 重排同时涉及至少两根键的变化，在重排中既有键的 断裂也有键的生成。重排产生了在原化合物中不存在 的结构单元的离子。 最常见的是脱离中性小分子的重排反应。脱离中性小 分子所产生的重排离子是奇电子离子。 脱离掉的中性小分子及所产生的重排离子均符合氮规 则。从离子的质量数的奇、偶性可区分经简单断裂所 产生的碎片离子和脱离中性小分子所产生的重排离子。 1. McLafferty重排H A B C E D H A B C + E D A B C + EH DH A B C E D H A B C + E D H A B C H E D+H A B CH E D A B C E D C EH D+A B +E D C? D=E：代表双键（或叁键）基团；C：碳原子或杂原 子；H：相对于不饱和键 ? 位置碳原子A上的氢原子。? 发生麦式重排的条件：不饱和基团及其 ? 氢的存在。 重排离子如仍满足条件，可再次发生重排。? 麦式重排有生成两种离子的可能性，但含 ? 键的一侧 带正电荷的可能性大些。 2. 逆Diels-Alder反应（Retro-Diels-Alder, RDA）R -e + + + R R RR +R +? 当分子中存在含一根 ? 键的六员环时，可发生RDA反 应； ? 该重排正好是Diels-Alder反应的逆反应； ? 含原双键的部分带正电荷的可能性大些； ? 当存在别的较易引发质谱反应的官能团时，RDA反应 则可能不明显。 3. 某些含杂原子的化合物，失去中性分子（消去反应）， 常见的有醇失水或醇失水及乙烯：H2 C R CH H HO CH2 CH2 R CH C H2 H2 C CH2 H2OH2C H2COH H C H2 CHR- H2O, - CH2=CH2CH2=CHR苯环的“邻位效应”：A H Y X Z HYZ X A 4. 四员环重排 含饱和杂原子的化合物，当与杂原子相连的烷基长 于两个碳时，在杂原子与碳链断裂的同时，氢原子经四 员环转移和杂原子结合，失去乙烯（或取代乙烯），生 成含杂原子的碎片离子。H R'HC X R HXR + R'HC=CH2CH2? 发生于含杂原子的分子离子的概率不大。? 主要发生于含杂原子的碎片离子。含杂原子的化合物 经简单断裂生成的含杂原子的碎片离子，是偶电子离 子，不能再失去自由基，只能丢失中性小分子，四员 环重排就是一个重要途径。 5. 自由基引发或正电荷诱导，经过五、六员环过渡态氢 的重排H Cl R R + H Cl iRHClR'H ORR'+ H ORiR'iR' +- HOR+ -C H 2 4R'HOR 6. 两个氢原子的重排O R C O H H CH (CH2)n CHR' R' H C + OH R C OHCH(CH2)n? 较易发生在乙酯以上的羧酸酯的质谱中。 ? 在碳酸酯、磷酸酯、酰胺、酰亚胺及其它含不饱和键 的化合物都可能发生。 ? 产生的离子比相应的简单断裂产生的离子质量数大 2。 7. 其它重排（非氢重排，无规重排）链状氯化物、溴化物较易发生成环的重排：X R+ X RX: Cl, Br, SH, NH2 表4-5 Some Common Losses From Molecular IonsIon M-15 M-16 M-16 M-17 M-17 M-18 M-19 M-20 M-26 M-27 M-28 M-28 M-29 M-29 M-30 M-30 M-30 M-31 M-32 M-32 M-33 Possibly lost groups CH3 O NH2 OH NH3 H2O F HF C2H2 HCN CO C2H4 CHO C2H5 C2H6 CH2O NO OCH3 CH3OH S H2O + CH3 Possible inference Ar-NO2, ? N+-O-, Sulphoxide ArSO2NH2, -CONH2 Alcohol, Aldehyde, Ketone, etc Fluorides Fluorides Aromatic hydrocarbon Aromatic nitriles, Nitrogen heterocycles Quinones Aromatic ethyl ethers, Ethyl esters, n-Propyl ketones Ethyl ketones, Ar-n-C3H7 Aromatic methyl ether ArNO2 Methyl ester Methyl ester 表4-6 Some Common Losses From Molecular Ions (continued)IonM-33 M-34 M-41 M-42 M-42 M-43 M-43 M-44 M-44 M-45 M-45 M-46 M-46 M-48 M-55 M-56 M-57 M-57 M-58 M-60Possibly lost GroupsHS H2S C3H5 CH2CO C3H6 C3H7 CH3CO CO2 C3H8 CO2H OC2H5 C2H5OH NO2 SO C4H7 C4H8 C4H9 C2H5CO C4H10 CH3COOHPossible inferenceThiols Thiols Propyl ester Methyl ketone, Aromatic acetate, ArNHCOCH3 Butyl ketone, Aromatic propyl ether, Ar-n-C4H9 Propyl ketone, Ar-n-C3H7 Methyl ketone Ester, Anhydride Carboxylic acid Ethyl ester Ethyl ester Ar- NO2 Aromatic sulphoxide Butyl ester Pentyl ketone, Ar-C5H11, ArO-C4H9 Butyl ketone Ethyl ketone Acetate 4.4.4 脂环化合物的复杂断裂脂环化合物需经两次开裂才能掉下碎片。一般在断裂 前还经历氢原子的转移。从空间因素考虑，氢原子的 转移易发生在 ? 位或其附近。4.4.5 初级碎片离子的后续分解偶电子规则：离子进一步分解与离子的电子配对情况有 关。一般讲，偶电子离子的稳定性较高，反应性较低； 奇电子离子则稳定性较差，具有较高的反应活性。奇 电子离子可以逐出一个自由基或中性分子相应产生偶 电子离子或奇电子离子；偶电子离子则只能逐出中性 分子生成偶电子离子，而逐出自由基生成奇电子离子 一般是不可行的。 第五节常见化合物的质谱4.5.1 烷烃1. 开链烷烃的质谱特点分子离子峰较弱，分支程度越高，分子离子峰越弱， 甚至消失；质 谱 特 征 是 具 有 质 量 相 差 1 4 （ CH2） 单 位 的 峰 簇 （ CnH2n-1, CnH2n, CnH2n+1） 组成；直链烷烃峰簇中 CnH2n+1 为最高峰，支链烷烃的 CnH2n 离子较强，有时 强于相应的CnH2n+1离子。碎片离子C3以上强度递减，因为碎片可继续分裂，但 + C3可重排为CH3CHCH 3而稳定，m/z = 43。 R CH3RCH3图4-22 丁烷的质谱图CH3CH2 CH2 CH3CH3CH2 CH2CH3CH3m/z = 43CH CH3 图4-23 辛烷的质谱图 图4-24 异丁烷的质谱图 CH3 H3C C CH3 CH2 CH CH3 CH3图4-25 2,2,4-三甲基戊烷的质谱图异构烷烃（支链烷烃）分支处易断裂 2. 环烷烃的质谱特点 由于环的存在，分子离子峰的强度相对增加。 通常在环的支链处断开，给出CnH2n-1峰，也常伴随氢 原子的失去，有较强的CnH2n-2峰。 环的碎化特征是失去C2H4（M-28），也可能失去C2H5。图4-26 环戊烷的质谱图 图4-27 甲基环戊烷的质谱图 图4-28 双环庚烷的质谱图 4.5.2 烯烃1. 链状不饱和脂肪烃的质谱特点 双键的引入，可增加分子离子峰的强度。 仍形成间隔14质量单位的一系列峰簇，但峰簇内最高 峰为CnH2n-1。当相对双键 ? -C原子上有氢时，可发生McLafferty重 排。顺式、反式的质谱很类似。易发生? 断裂，生成很强的烯丙基离子（m/z = 41）R-CH2-CH=CH2RCH2-CH=CH2CH2-CH=CH2m/z = 41 图4-29 1-丁烯的质谱图图4-30 顺式-2-丁烯的质谱图 图4-31 反式-2-丁烯的质谱图图4-32 2-甲基丁烯的质谱图 2. 环状不饱和脂肪烃的质谱特点 当符合条件时环状不饱和脂肪烃可发生RDA重排。环状不饱和脂肪烃支链的质谱碎裂反应类似于链烃的 断裂方式。双键的位置难以确定，尤其是环戊烯和环庚烯。RDA重排(Z)m/z = 54 CH368(Z)H3 CCCH2图4-33 柠檬烯的质谱图CH3(Z)CH3CH2 HH C H2H3CCCH2m/z = 68 4.5.3 炔烃谱图与烯烃很相似， 分子离子峰更强； 断裂方式与相应的烯 烃相似，生成炔苯基 离子（m/z = 39）， 但炔丙基不如烯丙基 稳定。图4-34 丙炔的质谱图 图4-35 1-戊炔的质谱图 4.5.4 芳烃分子离子峰较强简单断裂生成苄基离子 当苯环连接CH2时，m/e 91的峰一般都较强。 MaLafferty重排 当相对苯环存在 ? 氢时，m/e 92的峰有相当强度。 苯环碎片离子依此失去C2H2化合物含苯环时，一般可见 m/e 39、51、65、77等峰。 图4-36 苯的质谱图(Z)(Z)m/e 77m/e 51 图4-37 甲苯的质谱图CH2 RCH2 R-C2H2 -26-C2H2 -26(Z)m/e 91m/e 65m/e 39 图4-38 二甲苯的质谱图 图4-39 异丙 基苯的质谱图 图4-40 丙基苯的质谱图 4.5.5 醇和酚伯醇和仲醇的分子离子峰较低，而叔醇一般观察不到 其分子离子峰； 醇最重要的断裂是脱烷基（? - 断裂） ，得到碎片离 子31+14n，大的烷基优先脱去；醇第二个常见的断裂方式是脱水，随着链长的增加， 而增强，得到M-18的碎片离子。 含四个碳或四个以上碳原子的醇，在脱水的同时 还脱去一分子乙烯，碎片质量M-46； 31图4-41 1-丁醇的质谱图图4-42 2-丁醇的质谱图 图4-43 2-甲基-2-丙醇的质谱图 环状醇至少有三种断裂方式 图4-44 环己醇的质谱图 苯甲醇的分子离子峰较强。主要断裂方式如下：79图4-45 苯甲醇的质谱图 苯酚 最典型的断裂是失去 C = O，M-28碎片离子峰强； 也可以失去甲酰基（HCO? ），形成强的M-29峰； 失去 H2O，M-18；具有苯的特征 甲酚例外，M-28和M-29两个碎片离子峰都较弱。图4-46 2-甲基苯酚的质谱图 4.5.6 醚脂肪族醚的分子离子峰比相同分子量的醇要强；与醇类似，发生?-断裂，生成的碎片离子，电荷在含 氧一侧； ? m/z 45+14n发生i-断裂（C-O键的断裂），生成阳碳离子； 醚的? -碳上有分支时容易发生重排（碎片离子）：&R CH O CH CH3 R' Rm/z 31，45，59，73… 图4-47 二异丙基醚 的质谱图乙缩醛和缩酮的断裂方式与醚类似，由于更容易发生 断裂，因而分子离子峰弱，甚至消失； 芳香醚失去烷基生成C6H5O+（m/z 93）；进一步断裂 失去C=O生成C5H5+离子；芳香醚还可以失去整个烷氧 基而生成C6H6+和C6H5+。 4.5.7 醛通常可以观察到脂肪醛的分子离子峰，但有时相当弱；连接羰基的两个键都容易发生断裂（ ?-断裂），生成 M-1和M-R（m/z 29）两个特征峰。第二个重要的断裂方式，i-断裂，生成阳碳离子；m/z 29+14n 29O H3C C H图4-48 乙醛的质谱图第三种断裂途径是McLafferty重排，生成特征峰m/z 44 ； 图4-49 丁醛的质谱图 芳香醛的分子离子峰非常强，容易由?-断裂失去一个 氢原子，生成M-1特征峰，强度有时超过分子离子峰；图4-50 苯甲醛的质谱图 4.5.8 酮多数脂肪酮的分子离子峰较强； 断裂方式与醛很类似，经 ?-断裂失去烷基，生成M-R 碎片离子，大的烷基优先脱去； 只要其中有一个烷基含三个或三个以上碳原子时，就 可以发生McLafferty重排：m/z 58+14n 图4-51 2-丁酮的质谱图 图4-52 2-辛酮的质谱图 环酮的几种断裂方式： 图4-53 环己酮的质谱图 芳香酮经?-断裂失去烷基生成C6H5CO+离子（m/z 105）， 再进一步失去C=O生成C6H5+离子（m/z 77）图4-54 苯乙酮的质谱图 大的烷基与芳香酮的羰基相连也会发生McLafferty重排， 得到碎片离子，m/z=120，进一步经?-断裂失去烷基生成 C6H5CO+离子，m/z=105。 4.5.9 酯通常仍能观察到甲酯的分子离子峰，但强度较弱；能够发生?-断裂和i-断裂，生成不同的碎片离子；最重要的?-断裂，失去烷氧基生成相应的酰基阳离子， RCO+，m/z=43（乙酸酯），57，71，85…，酰基阳 离子是检测酯类的特征峰； 也可以脱去酰基侧烷基，剩下CH3-O-C=O+，m/e=59 （73…），强度比酰基阳离子低，是判断甲酯的特征 峰；其它碎片离子包括OCH3+和酰基侧的R+； 图4-55 乙酸甲酯的质谱图McLafferty重排，生成重排离子(m/z 74，)： 图4-56 丁酸甲酯的质谱图 乙酯以上的分子离子峰更弱，丁酯以上观察不到分子 离子峰； 除甲酯典型的?-断裂和McLafferty重排外，在烷基侧 也可以发生重排，H原子从烷基侧转移至酰基侧羰基 氧上。O R C H CH CH2R' CH2 R OH C O HC CHR' O CH2 Hm/z 60，74，88OH R C O ROH C OHR’CH-CH=CH2+R’CH2-CH=CH2ROH C OHm/z 61，75，89 图4-57 乙酸乙酯的质谱图 苯甲酯发生重排，脱去中性乙烯酮分子苯甲酸酯易失去烷氧基形成C6H5CO+离子（m/z 105）。 除邻位烷基取代能够与酯基发生反应外，其它烷基取代 对质谱图的影响不大。m/z 118 图4-58 苯甲酸甲酯的质谱图 4.5.10 羧酸脂肪族羧酸的分子离子峰较弱，但仍可见，断裂方式 类似甲酯。 短链羧酸经C=O两侧的?-断裂，失去OH和COOH，碎 片离子M-17和M-45； 也可以失去烷基自由基，留下COOH+离子（m/z 45）， 羧酸质谱的特征峰； 当酸含有γ-H，发生McLafferty重排，生成重排离子 m/z 60，基峰； 图4-59 丙酸的质谱图 图4-60 丁酸的质谱图 图4-61 p-茴香酸的质谱图 4.5.11 胺N原子数为奇数，分子量为奇数； 脂肪胺的分子离子非常弱，甚至消失； 脂肪胺质谱图中强度最强的峰来自α-断裂：m/e =30强峰是判 断伯胺的特征峰， 尽管仲胺和叔胺 也有m/e =30，但 强度相对弱。 长链伯胺还可经下述 过程断裂得到新的碎 片：尤其当n=4时， 由于形成稳定的六元 环，更容易发生这种 断裂，得到碎片离子 m/z = 86。图4-62 乙胺的质谱图 图4-63 二乙胺的质谱图 图4-64 三乙胺的质谱图 环状脂肪胺分子离子峰较强，主要的断裂方式： 芳香胺具有较强的分子离子峰，另有中等强度的M-1碎 片离子峰：吡啶环的分子离子峰很强，M-1离子可见；容易丢失HCN，碎片离子M-27； 当取代烷基含3个或3个以上碳原子时，可发生 McLafferty重排，尤其是2-位取代时更易发生。 图4-65 3-甲基吡啶的质谱图 4.5.12 其它常见的含N和含S化合物酰胺：分子离子峰可见，断裂方式与相应的酯和酸类似。表示存在 伯酰胺 腈：脂肪腈极易碎裂，分子离子峰弱有时不可见。多数腈易丢失一个氢原子，而形成R-CH=C=N+离子，成 为判断腈的特征峰。图4-66 己腈的质谱图 103丢失HCN分子离子 峰是基峰图4-67 己腈的质谱图 硝基化合物NO+ NO2+分子离子 峰消失图4-68 1-硝基丙烷的质谱图 图4-69 硝基苯的质谱图分子离子 峰较强 芳香族硝基化合物主要的断裂方式：硫醇和硫醚：断裂方式与相应的醇和醚类似，分子离子峰强与相应 的醇和醚； 硫醇易丢失H2S，得到碎片离子M-34。 4.5.13 卤素化合物分子离子峰强度：RI＞RBr＞RCl＞RF 随着烷基链长的增长或支链的增多，分子离子峰强度 减弱； 最主要的断裂方式（烷基碘或烷基溴化合物）：失去 卤素原子，留下阳碳离子； 也可以丢失卤化氢（烷基氟和烷基氯化合物）：α-断裂，当α-位有分支时，较易发生： 重排图4-70 1-溴己烷的质谱 图4-71 2-氯庚烷的质谱 图4-73 溴乙烷的质谱 图4-72 氯乙烷的质谱 图4-75 二溴甲烷的质谱图4-74 二氯甲烷的质谱 图4-76 1-溴-2-氯乙烷的质谱 u.M : (M+2) ≈ 1:1 → 分子中存在一个Br原子Br-CH2CH2CH2CH3BrCH2CH2CH3CH3m/z = 136CH3CH2m/z = 57Br-CH3CH2v.Brm/z = 107，109 w.M : (M+2) : (M+4) ≈ 10:6.5:1 → 分子中存在2ClCl2CHCH3ClClCHCH3m/z 63:65 ≈ 3:1m/z = 98CH=CH2HClCl2CHCH3m/z = 27m/z 83:85:87 ≈ b.H2C H2CHCH2 C CH3CH2 H2CH+ CH2 C CH3 H2C+ CH3 C CH3C H2C H2 c.OH CH3OH C Hm/z = 57 d.CH3CH3 CH2 O CH2 CH CH3 e. i.（CH3)2CHCH2-O-CH2-CH(CH3)2O CH3CH2CH2CH2 CH CH3 C CH3m/z 58+14n k. f.(CH3)2CH-COOHO H 3C CH C Hr.CH3CH2CN CH3CH2ICls.t.HCH3g.H2C C HO Cm.CH3CH2CH2CH2NH2
LC/MS 分析则 是将中药提取物先经过 HPLC 分离, 流份直接导入质谱仪进行分析, 根据采集的质 谱图(一级乃至多级), 可解析流份的部分结构(如化合物类型、特征...由于在相同实验条 件下每种化合物都有其确定的质谱图,因此将所得谱图与已知谱图对照, 就可确定待测化合物。 2 质谱分析特点及方法: 质谱法是一种古老的仪器...红外光谱、核磁和质谱解析方法_数学_自然科学_专业资料。各种波谱解析方法红外...推测 出所有可能的结构式 4.4 4、 验证:根据图谱及其 他所有信息,进行筛 选...质谱仪输出解析 4页 2财富值如要投诉违规内容,请到百度文库投诉中心;如要提出功能问题或意见建议,请点击此处进行反馈。 质谱仪流程图-中文版 隐藏&& 查看环境, ...有机质谱解析第一章 导论 第一节 引言 质谱,即质量的谱图,物质的分子在高真空下,经物理作用或化学反应等途径形成 带电粒子,某些带电粒了可进一步断裂.如用...3质谱分析蛋白的方法: 质谱分析蛋白的方法:用于质谱分析蛋白质的方法主要有三种: 肽质量指纹图谱法(PMF)、串联质谱法(CID) 和梯形肽片段测序法(ladderpeptide ...是构建和分析双向凝胶电泳图谱,二是数据库的搜索与构建。 2 质谱原理、发展及生物质谱技术 2.1 质谱及质谱分析的基本原理质谱技术具有较好的灵敏度、准确度,能...18 质谱分析应用-教案_理学_高等教育_教育专区。§5.3 质谱分析应用 5.3.1 有机质谱定性分析及图谱解析 质谱是有机纯物质鉴定的最有力的工具之一,包括相对分...汽化后的样品引入到离子源进行电离,即离子化过程; 3、电离后的离子经过适当的加速后进入质量分析器,按不同的质荷比进行分离; 4、经检测、记录,获得一张质谱图...气相色谱和质谱图_生物学_自然科学_专业资料。RT: 0.00 - 37.00 100 90 80 70 60 16.75 50 40 33.77 30 20 31.35 10 0 0 5.21 5.67 5 10 ...
All rights reserved Powered by
copyright ©right 。文档资料库内容来自网络，如有侵犯请联系客服。
