求助,怎么把ps球上的纳米炭黑 羧基修饰饰为炔基

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碳纳米管的修饰其在分子识别中的应用.pdf
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原创性声明
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果。除本文已经注明引州的内容外,论文中不包含其他人已经发表或撰下j过的研究成果,也
不包含为获得豳錾查盔堂及其他教育机构的学位或证茁而使阁过的材料a与我一周{:行的同
忐对本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明确的说明井表示谢意。
学位论文作者魏主盎指剥币魏窃啦疆豳
期:五诹£b日
飙习么孔善
在学期间研究成果使用承诺书
本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,即:内蒙古大学有权将
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学僦文储躲趣指删僦:塑!!逊俄、
期:玉妄;。£。k
碳纳米管的修饰及其在分子识别中的应用
自20世纪90年代Iijima发现碳纳米管(Carbon
由于其独特的力学性能,电学性能和极高的纵横比,使CNTs在纳米电子器件、
催化剂载体、电极材料、储氢材料、高效吸附剂等方面的应用取得了引人注目
的进展。本论文根据碳纳米管具有优良的电学性能和大的比表面积,应用于电
化学分析测定微量及痕量重金属铅、镉,同时,采用静电层层自组装技术,制
纳米管(CNT)复合薄膜,取得以下结果:
一.研究了以碳纳米管(cNT)修饰的玻碳电极为工作电极,经吸附富集、
交换介质后,方波溶出伏安法测定微量铅。讨论了吸附溶出的机理,对富集时
间、铅的浓度、支持电解质、样品溶液pH值及部分干扰离子等进行实验,并对
含铅水样进行测定。试验发现,用羧基化的碳纳米管修饰的玻碳电极为工作电
极,对铅离子吸附的灵敏度较高。从富集电位正向扫描至0V,铅在.0.544
微量铅,回收率为92%102%。
二.利用了以羧基化的水溶性碳纳米管(CNT)作为增敏剂,经吸附富集,
用方波溶出伏安法测定痕量镉。讨论了吸附溶出的机理,对富集时间、富集电
位、镉的浓度、HCl加入量的影响及部分离子干扰等进行试验,并对含镉水样进
度为2.0×10母~1.0x10‘8
回收率为94%~103%。
三,利用羧基化水溶性碳纳米管(CNT)作增敏剂,用方波溶出伏安法测
定水中痕量铅。试验结果表明:以羧基化水溶性碳纳米管作增敏剂,在lmol/L
2.0×10。9~1.0×10‘8
mol/L时呈现良好的线性关系,回归方程A(雌)
回收率为96%~104%。该方法适用于痕量铅的测定,灵敏度高,效果良好。
四.本文采用文献法对碳纳米管进行纯化,发现采用文献方法洗涤分离至
中性的过程中,碳纳米管悬浮于水中,离心分离无法将其分开,过滤损失量较
大,这给洗涤和分离带来困难。为了解决这一问题,本文利用电沉积法,在加
直流电压50V,通电时间lh的条件下,使碳纳米管聚集而沉积下来,然后离
,tL,分离。同时做了对比实验,结果利用此方法使纯化产率从41.29%提高到
75.76%。
五.本文分别利用聚苯乙烯磺酸钠和季铵型阳离子淀粉对多壁碳纳米管进行
包裹,一方面改变其水溶性,制备成水溶液;另一方面,使其分别带上电荷,
制成聚阴离子水溶液和聚阳离子水溶液。采用静电层层自组装技术,在羟基化
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&&&基于聚二乙炔功能材料的设计、制备及其应用研究
基于聚二乙炔功能材料的设计、制备及其应用研究
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value="近年来,随着高新技术的发展,传感器技术已深入应用到国家战略规划、国民生产、生活的方方面面。航天航空需要卫星、雷达等信号的传输和处理;工业生产需要对生产过程进行实时跟踪和分析;日常生活中简单的温度计的使用等等,都是传感器技术的应用。毫无疑问,传感技术已成为现代社会不可或缺的一个极为重要的部分。  聚二乙炔是一类典型的传感材料。它由二乙炔单体通过紫外诱导聚合而成,一般呈蓝色。当蓝色的聚二乙炔受到外界环境的刺激(如热、有机溶剂、无机金属离子等)时会变成红色。特别的是,近来有研究者发现,电流刺激也会使蓝色的聚二乙炔发生颜色变化。蓝色的聚二乙炔是没有荧光的,而红色的聚二乙炔是有明显的荧光发射的。因此,聚二乙炔已经被广泛得开发用于比色及荧光传感器。  关于石墨烯的研究已经深入到物理、生物、化学等学科的诸多领域和方向。石墨烯非常重要的一个性质就是导电性好。因此,很多科学家利用这个性质用它替换一些导电材料加以研究,相关成果也是非常丰硕的。  荧光微球是一类形态稳定,发光效率高的功能性微球,可用于临床诊断、药物载体及生物芯片技术等方面。开发研究更多的荧光微球对科学研究及国民健康等方面都有重要意义。  鉴于此,本课题选用聚二乙炔作为基本研究材料。聚二乙炔对电流具有良好的响应性,当临界电流通过时,蓝色的聚二乙炔会变成红色。利用这个性质,我们将聚二乙炔与石墨烯结合,开发用作电流传感器。此外,红色的聚二乙炔是具有荧光性的,我们设计了可行的路线,将其负载到一些基质微球上制备荧光微球。最后,蓝色的聚二乙炔在一些特定的无机金属离子进行相互作用而发生变红现象,基于这个性质,我们设计制备了基于聚二乙炔的钙离子响应的传感材料。  1)制备基于聚二乙炔的电致变色复合材料  我们制备了聚二乙炔-聚甲基丙烯酸甲酯/石墨烯复合材料,以期制备一种像pH试纸一样的电流传感器。实验表明,临界响应性电流跟复合材料中的石墨烯质量之间存在一个良好的线性关系。在这些复合材料中,聚二乙炔是变色材料,而石墨烯用作导电基质。聚甲基丙烯酸甲酯不但提高了复合材料的机械稳定性,而且使得电流诱导的变色现象更加明显。  2)制备基于聚二乙炔的荧光微球  我们通过将自组装的聚二乙炔囊泡负载到氨基修饰的聚甲基丙烯酸甘油单酯微球上,制备了一组荧光微球。扫描电镜、激光共聚焦显微镜及流式细胞仪等表征结果显示该荧光微球尺寸(约为5μm)和荧光分布都很均一(变异系数<3%)。此外这些微球表面平均分布有尺寸约为26 nm的孔径,微球的BET比表面积约为114 m2/g。该荧光微球还具有良好的热稳定性、耐光漂白性及耐水洗性能。由于聚二乙炔囊泡有很多羧基,这使得荧光素修饰的牛血清蛋白很容易负载到微球上。这些优异的性能使得该类荧光微球可以直接用于免疫诊断等生物领域。  3)制备基于聚二乙炔的钙离子响应性微球  在2)中,我们制备了表面负载有羧基和胺基官能团的蓝色中间态微球。这种微球可以与钙离子进行作用。随着钙离子浓度的升高,蓝色的微球逐渐变红。紫外和荧光照片也给出相应的结果。这使得我们制备的微球有望用于生物及污水检测领域。"/>
近年来,随着高新技术的发展,传感器技术已深入应用到国家战略规划、国民生产、生活的方方面面。航天航空需要卫星、雷达等信号的传输和处理;工业生产需要对生产过程进行实时跟踪和分析;日常生活中简单的温度计的使用等等,都是传感器技术的应用。毫无疑问,传感技术已成为现代社会不可或缺的一个极为重要的部分。  聚二乙炔是一类典型的传感材料。它由二乙炔单体通过紫外诱导聚合而成,一般呈蓝色。当蓝色的聚二乙炔受到外界环境的刺激(如热、有机溶剂、无机金属离子等)时会变成红色。特别的是,近来有研究者发现,电流刺激也会使蓝色的聚二乙炔发生颜色变化。蓝色的聚二乙炔是没有荧光的,而红色的聚二乙炔是有明显的荧光发射的。因此,聚二乙炔已经被广泛得开发用于比色及荧光传感器。  关于石墨烯的研究已经深入到物理、生物、化学等学科的诸多领域和方向。石墨烯非常重要的一个性质就是导电性好。因此,很多科学家利用这个性质用它替换一些导电材料加以研究,相关成果也是非常丰硕的。  荧光微球是一类形态稳定,发光效率高的功能性微球,可用于临床诊断、药物载体及生物芯片技术等方面。开发研究更多的荧光微球对科学研究及国民健康等方面都有重要意义。  鉴于此,本课题选用聚二乙炔作为基本研究材料。聚二乙炔对电流具有良好的响应性,当临界电流通过时,蓝色的聚二乙炔会变成红色。利用这个性质,我们将聚二乙炔与石墨烯结合,开发用作电流传感器。此外,红色的聚二乙炔是具有荧光性的,我们设计了可行的路线,将其负载到一些基质微球上制备荧光微球。最后,蓝色的聚二乙炔在一些特定的无机金属离子进行相互作用而发生变红现象,基于这个性质,我们设计制备了基于聚二乙炔的钙离子响应的传感材料。  1)制备基于聚二乙炔的电致变色复合材料  我们制备了聚二乙炔-聚甲基丙烯酸甲酯/石墨烯复合材料,以期制备一种像pH试纸一样的电流传感器。实验表明,临界响应性电流跟复合材料中的石墨烯质量之间存在一个良好的线性关系。在这些复合材料中,聚二乙炔是变色材料,而石墨烯用作导电基质。聚甲基丙烯酸甲酯不但提高了复合材料的机械稳定性,而且使得电流诱导的变色现象更加明显。  2)制备基于聚二乙炔的荧光微球  我们通过将自组装的聚二乙炔囊泡负载到氨基修饰的聚甲基丙烯酸甘油单酯微球上,制备了一组荧光微球。扫描电镜、激光共聚焦显微镜及流式细胞仪等表征结果显示该荧光微球尺寸(约为5μm)和荧光分布都很均一(变异系数<3%)。此外这些微球表面平均分布有尺寸约为26 nm的孔径,微球的BET比表面积约为114 m2/g。该荧光微球还具有良好的热稳定性、耐光漂白性及耐水洗性能。由于聚二乙炔囊泡有很多羧基,这使得荧光素修饰的牛血清蛋白很容易负载到微球上。这些优异的性能使得该类荧光微球可以直接用于免疫诊断等生物领域。  3)制备基于聚二乙炔的钙离子响应性微球  在2)中,我们制备了表面负载有羧基和胺基官能团的蓝色中间态微球。这种微球可以与钙离子进行作用。随着钙离子浓度的升高,蓝色的微球逐渐变红。紫外和荧光照片也给出相应的结果。这使得我们制备的微球有望用于生物及污水检测领域。
摘要: 近年来,随着高新技术的发展,传感器技术已深入应用到国家战略规划、国民生产、生活的方方面面。航天航空需要卫星、雷达等信号的传输和处理;工业生产需要对生产过程进行实时跟踪和分析;日常生活中简单的温度计的使用等等,都是传感器技术的应用。毫无疑问,传感技术已成为现代社会不可或缺的一个极为重要的部分。  聚二乙炔是一类典型的传感材料。它由二乙炔单体通过紫外诱导...&&
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快速查看收藏过的文献新型聚合物纳米粒子的结构设计与合成方法研究--《中国科学技术大学》2017年硕士论文
新型聚合物纳米粒子的结构设计与合成方法研究
【摘要】:聚合物纳米材料的设计、合成与应用,是在全球范围内受到极大关注的前沿课题之一。聚合物纳米材料,是指至少有一个维度的尺寸处在纳米级别的聚合物材料,从几何形状上讲,有球状、棒状、管状、线状、树枝状、层状等等。聚合物纳米粒子指的是形状为球形或近似球形的聚合物纳米材料,其形貌有实心球、空心球、多孔球、胶囊、囊泡、哑铃状、洋葱状等。聚合物纳米粒子的尺寸,处在原子簇和宏观物体之间的过渡区域,即处在宏观与微观之间的介观尺度上。因此,聚合物纳米粒子具有一系列独特的性质,例如表面效应、体积效应、量子尺寸效应、宏观量子隧道效应等。此外,相对于无机纳米粒子,聚合物纳米粒子还具备良好的分子水平上的可设计性。通过单体、合成路线、聚合方法的选择,可以精确操控聚合物纳米粒子的结构与官能团,使其具备特殊的功能,比如传感功能、催化功能、刺激响应功能、存储功能、载药功能等。这些功能与特性,使得聚合物纳米粒子在化学化工、生物医学、电磁学、光学、材料学、环境保护等领域有着广泛的应用前景。在聚合物纳米粒子的合成领域,已有大量的研究工作存在。但是,现有的合成方法,尚具有不足之处。一方面,对于聚合物纳米粒子结构和官能团位置的精确控制,仍然比较困难;另一方面,部分合成方法,步骤过于繁琐、条件过于苛刻,不易实现。因此,我们需要开发更为合理有效的设计思路与合成方法。为此,我们开展了以下三个方面的研究工作:1、我们利用聚合物分子刷的分子内季铵化交联反应,合成了聚合物纳米粒子,并实现了 “粒子单体”之间的聚合。利用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合与一价铜催化的叠氮-炔的点击反应,通过graftingonto途径,我们设计并合成了核壳结构的聚合物分子刷。这些聚合物刷的侧链,具有两嵌段结构,靠近主链的内侧嵌段,含有一定比例的4-乙烯基吡啶(4VP)重复单元。利用这些4VP重复单元,我们可以加入卤代烃交联剂,实现聚合物刷的分子内季铵化交联,从而使一个聚合物刷“坍缩”成为一个聚合物纳米粒子。侧链的外侧嵌段是聚苯乙烯(PS)嵌段,该PS嵌段不参与分子内的交联反应。在溶液中,外侧的PS嵌段可以起到隔离保护作用,避免多个聚合物刷发生分子间交联。聚合物刷主链的两个末端,各含有一个羧基。利用这些羧基,我们可以把纳米粒子相互连接起来,得到链状结构。这个过程类似于单体发生聚合反应的过程。在该过程中,纳米粒子的行为,与小分子单体类似,可以称之为“粒子单体”。2、我们利用紫外光照射,在温和的条件下,高效地实现了聚合物分子刷的分子内交联,合成了官能团位置可控的聚合物纳米粒子。利用RAFT聚合,通过grafting from途径,我们设计并合成了核壳结构的聚合物分子刷。这些聚合物刷的侧链是两嵌段结构,内侧嵌段含有一定比例的叠氮基团,在紫外光照射下,可以发生氮烯插入反应;外侧嵌段由PS构成,起到避免分子间交联的作用。该聚合物刷在稀溶液中,受到一定时间的紫外光照射后,发生分子内交联,使得一个聚合物刷“坍缩”成为一个聚合物纳米粒子。在每个纳米粒子的表面上,含有一个露出的羧基。利用该羧基,我们可以将纳米粒子两两连接起来,形成了二聚体结构。这个裸露在外的羧基,可以进行进一步的化学修饰,为功能材料的制备提供了可能性。3、我们设计并合成了两亲性的引发转移终止(inifeter)试剂2-(N,N-二羧甲基二硫代氨基甲酸酯基)十二烷基异丁酸酯(DIBDC),并将该inifeter试剂分子末端的羧基转变成羧酸钠,用作表面活性剂,在醋酸铜(Cu(OAc)2)的催化下,通过细乳液聚合,制备了纳米级别的聚苯乙烯空心球。在该聚合过程中,Cu(OAc)2不会进入油相液滴内部,二硫代氨基甲酸酯基团则起到了假卤素引发剂的作用,使得引发过程只发生在油水界面上;由于iniferter试剂的链转移作用,增长反应也只发生在油水界面上。因此,整个聚合过程都不会发生在液滴内部,只会发生在油水界面上,从而生成了中空聚合物球。该方法简便易行,且从原理上避免了实心聚合物粒子的形成。
【学位授予单位】:中国科学技术大学【学位级别】:硕士【学位授予年份】:2017【分类号】:TB383.1;O631
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&高聚物上的羧基能和炔丙醇发生酯化反应吗?
高聚物上的羧基能和炔丙醇发生酯化反应吗?
作者 ricky9860
如果能,反应条件是?如果不能?怎么能在让炔丙醇接到带羧基的高聚物上。
应该可以 ,试试DCC,EDCi碳酰亚胺一类试试,酯键合成的方法很多的。
试试CuCl催化DIC与醇成异脲的方法,非常好。
DIC与炔丙醇在CuCl催化下先成异脲,取过量与羧酸反应即可。可以留邮箱我发一个综述给你。
引用回帖:: Originally posted by 吓猴蹲 at
试试CuCl催化DIC与醇成异脲的方法,非常好。
DIC与炔丙醇在CuCl催化下先成异脲,取过量与羧酸反应即可。可以留邮箱我发一个综述给你。
引用回帖:: Originally posted by ricky9860 at
已发送,请查收
引用回帖:: Originally posted by 吓猴蹲 at
试试CuCl催化DIC与醇成异脲的方法,非常好。
DIC与炔丙醇在CuCl催化下先成异脲,取过量与羧酸反应即可。可以留邮箱我发一个综述给你。 同求 ,
引用回帖:: Originally posted by 奔跑的33 at
同求 ... 现在有更好的选择,用Mitsunobu反应做。
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与700万科研达人随时交流&Alkyne-PEG-COOH 2000 炔基聚乙二醇羧基
Alkyne-PEG-COOH 2000 炔基聚乙二醇羧基
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杭州新乔生物
杭州朗兴生物科技有限公司
产品名称:
Alkyne-PEG-COOH
PEG可选分子量:
供货总量:
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浙江 杭州市
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&Alkyne-PEG-COOH炔基聚乙二醇羧基
外观:固体或液体,取决于分子量大小。
PEG可选分子量: ,5000
溶解度: 溶于DMSO,DMF,DCM,溶于水。
纯度:&95%
保存:-20℃,长期保存,避光,干燥
(http://www.chemdrug.com/invest/)描述:炔基PEG羧基(ALK-PEG-COOH)可以用来修饰蛋白质、多肽以及其他含有巯基的材料或者小分子。羧基(-COOH)可以很容易的和氨基形成稳定的酰胺键,也可以和羟基形成酯键。炔基(-ALK)能与水溶液中铜催化的叠氮的反应。聚乙二醇可以增加溶解度和稳定性。减少多肽和蛋白质的免疫原性,它也能抑制带电分子在修饰表面的非特异性结合。
(http://www.chemdrug.com/sell/)商:杭州朗兴生物科技有限(http://www.chemdrug.com/company/)
羧基聚乙二醇衍生物产品如下:
R-120105&&&&&&mPEG-COOH,MW:550
R-120107&&&&&&mPEG-COOH,MW:750
R-1201&&&&&&&&mPEG-COOH,MW:1000
&&&&&& &&&&&&&mPEG-COOH ,MW:2000
&&&& &&&&&&&&&mPEG-COOH ,MW:3400
&&&&&& &&&&&&&mPEG-COOH ,MW:5000
&&&&&& &&&&&&&mPEG-COOH ,MW:10000
&&&&&& &&&&&&&mPEG-COOH ,MW:20000
R-120205& &&&&COOH-PEG-COOH ,MW:550
R-120207&&&&& COOH-PEG-COOH ,MW:750
R-1202& &&&&&&COOH-PEG-COOH ,MW:1000
&&&&&& &&&&&&&COOH-PEG-COOH ,MW:2000
&&&&&& &&&&&&&COOH-PEG-COOH ,MW:3400
&&&&&& &&&&&&&COOH-PEG-COOH ,MW:5000
&&&&& &&&&&&&&COOH-PEG-COOH ,MW:10000
&&&&& &&&&&&&&COOH-PEG-COOH ,MW:20000
R-1203& &&&&&&COOH-PEG-MAL ,MW:1000
&&&&&& &&&&&COOH-PEG-MAL ,MW:2000
&&&&&& &&&&&COOH-PEG-MAL ,MW:3400
&&&&&& &&&&&COOH-PEG-MAL ,MW:5000
&&&&& &&&&&&COOH-PEG-MAL ,MW:10000
& & & & & &&COOH-PEG-MAL ,MW:20000
R-1204& &&&&&&Iodoacetyl-PEG-COOH,MW:2000
& & & & & &&Iodoacetyl-PEG-COOH,MW:3400
&&&&& & & &&Iodoacetyl-PEG-COOH,MW:5000
R-1205 &&&&&&Acryloyl-PEG-COOH,MW:2000
&&&&& &&&&&Acryloyl-PEG-COOH,MW:3400
&&&&& &&&&&Acryloyl-PEG-COOH,MW:5000
R-1206& &&&&&Lipoic acid-PEG-COOH,MW:2000
&&&&& &&&&&&&Lipoic acid-PEG-COOH,MW:3400
& & & & & &&&&Lipoic acid-PEG-COOH,MW:5000
R-1207&&&& &&Alkyne-PEG-COOH,MW:2000
&&&&& &&&&&&&Alkyne-PEG-COOH,MW:3400
&&&&& &&&&&&&Alkyne-PEG-COOH,MW:5000
R-1208&&&&& &Biotin-PEG-COOH& MW:1000
&&&&&& &&&&&&Biotin-PEG-COOH& MW:2000
&&&&& &&&&&&&Biotin-PEG-COOH& MW:3400
&&&&&& &&&&&&Biotin-PEG-COOH& MW:5000
&&&&& &&&&&&&Biotin-PEG-COOH& MW:10000
R-1209 &&&&&&Folate-PEG-COOH& MW:2000
&&&&& &&&&&&&Folate-PEG-COOH& MW:3400
&&&&& &&&&&&&Folate-PEG-COOH& MW:5000
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