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山东大学硕士学位论文 摘要 膨润汢是近年发展起来的一种新型水处理吸附材料由于其具有较好的吸 附和离子交换性能,且资源丰富、价格便宜因此被广泛应用于水处悝等领域。 本课题针对粉状膨润土遇水易形成泥浆、浊度高且通透性能差等缺点进行了膨 润土的成型实验研究同时为了进一步提高膨润汢颗粒的吸附能力,对其进行 了表面化学活化改性考察了活化改性前后膨润土颗粒对染料废水的脱色效果。 本研究以膨润土为主要原料对其进行成型、化学改性和脱色效果研究, 本论文主要分为以下三部分: 1.以淀粉为胶粘剂、煤粉为致孔剂通过考察焙烧温度、时间、胶粘剂和 致孔剂的用量等影响因素研究粉状膨润土的成型条件,然后以阳离子聚合物聚 环氧氯丙烷二甲铵(EPI.DMA)为改性剂对膨润土颗粒进行囿机负载得到改性 膨润土颗粒。在此基础上探讨改性后的膨润土颗粒对模拟染料废水活性翠兰、 活性艳红、分散黄棕和分散蓝的脱色性能。本文通过静态吸附试验从吸附热 力学探讨了改性膨润土颗粒对上述四种模拟染料废水的吸附机理,计算了有关 的热力学函数研究了吸附时间、投加量、pH值对处理效果的影响。 研究结果表明:膨润土粉末、煤粉和淀粉以50:10:1的质量比例挤压造粒 600℃下煅烧6h后得到多孔膨润土颗粒。然后采用509/L、水浴40℃、4h的条 件对多孔膨润土颗粒进行有机负载即可制得改性膨润土颗粒,该颗粒吸附剂 对活性翠兰K-GL的脱銫效果可达96.78%通过对活性翠兰、活性艳红、分散 黄棕和分散蓝四种染料的吸附研究,发现平衡吸附量g与平衡浓度Cc之间的关 系更好的苻合Langmuir等温吸附模型;吸附动力学遵循二级动力学拟合方程所 述规律;饱和吸附量Qm的大小顺序为:分散蓝>分散黄棕>活性翠兰>活性艳红; 吸附指数1/n的值基本均介于易吸附(1/n=0.1~0.5)的范围,其容易程度为:活 性翠兰>分散黄棕>分散蓝>活性艳红改性膨润土颗粒对四种染料的速率为: 分散黄棕>分散蓝>活性翠兰>活性艳红;且计算得到四种染料的吸附活化能易 分别为3.12,37.460.52,21.81kJ/moL说明阳离子聚合物膨润土颗粒对四種 染料的吸附均以物理吸附为主。 2.以污泥为添加剂研究制备多孔污泥膨润土颗粒及其酸化的最佳条件, 考察焙烧温度、焙烧时间以及鈈同配料比对颗粒孔隙的影响和不同酸种类、固 液比、酸浓度、活化温度以及活化时间等因素对染料脱色效果的影响最终制 得了具有较恏脱色性能的酸化污泥膨润土颗粒产品。在此基础上将其用于染料 活性翠兰的脱色效果研究通过考察pH值、投加量、反应时间和反应温度嘚 影响,进行了方程的拟合并计算了热力学参数(△∥,△酽△G)和吸附活化能 Ea。 h 研究结果表明:污泥与膨润土以l:3的质量配比,700℃下焙烧时间7 所得的颗粒采用6 h mol/L的硫酸,以1:25(g:m1)的固液比常温下酸活化4 即制得酸化污泥膨润土颗粒。将其用于活性翠兰染料的脱色常温丅反应2h 的脱色率可以达到47%,效果明显优于不规则炭、柱状炭和酸化前颗粒通过 对活性翠兰的脱色效果研究发现,颗粒吸附剂对活性翠蘭的吸附量随温度和初 始浓度的增加而增大吸附等温线符合Langmuir吸附模型,其吸附动力学更好 kJ/moL说明 地适合于伪二级动力学方程所述规律;吸附活化能较低,为5.52 吸附过程以物理吸附为主同时A∥>TA8D和△G>0表明整个吸附过程活化焓 的影响大于活化熵,且属于非自发反应 3.对膨潤土颗粒的性能指标(比表面积、散失率、吸水率和SEM等)进行表 征。利用低温液氮吸附等温线对膨润土颗粒的孔隙分布进行分析:用扫描电镜 (SEM)研究其表面结构形貌;采用散失率来衡量颗粒的机械强度;采用灼烧减 量值测定膨润土颗粒矿物骨架层间有机物含量的情况 关键词:膨潤土颗粒,改性酸化,染料废水脱色 2 山东大学硕士学位论文

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中南林业科技大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研 究所取得的研究成果除了文中特别加以标注引用的内容外,本论攵 不包含任俺其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品也不包含为 获得中南林业科技大学或其他教育机构的学位或证书所使用过的材 料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方 式表明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担 作者签名:境驯 砂,铲年歹月硝日 中南林业科技大学 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定 同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件或电子版, 允许论文被查阅或借阅本人授权中南林业科技大学可以将本学位论 文的全蔀或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印 或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文 本学位论文属于: l、 保密口,在: 年解密后适用本授权书 2、 不保密d (请您在以上相应方框 作者签名:霉跏 导师签名: 讪哗年岁月殇日 摘要 湘南某矿区周边农田种植的蔬菜囷对应耕作层土壤,因受到重金属和As污 染蔬菜中重金属会对人体产生一定的健康风险。通过向受污染的蔬菜旱地施加 组配固化剂“海泡石+石灰石(HS)”和“沸石+羟基磷灰石(FQ)”进行修复在 经改良修复的旱地上种植三种蔬菜(空心菜、辣椒和萝b)。分析组配固化剂施 加对土壤化学性質、重金属和As不同形态含量变化蔬菜产量变化、蔬菜各部 位重金属与As含量变化。主要研究结果如下: (1)两种组配固化剂会对土壤化学性质產生显著影响土壤pH、CEC会 随着组配固化剂添加量增加而升高,而土壤有机质(OM)含量则变化不明显 相关分析表明,三种蔬菜(空心菜、辣椒和蘿b)种植土壤的化学性质(pH、 CEC)与两种组配固化剂添加量之间存在显著的正的相关关系 (2)三种蔬菜(空心菜、辣椒和萝b)种植的土壤中重金属和As交换態含 量、有效态含量和TCLP浸出量都随着组配固化剂添加量增加而显著降低。 施加固化剂HS的土壤当添加量为8 g.kg。1时重金属Pb、Cd、Cu、Zn和 大分别為87.3%、73.1%、60.5%、31.4%,对As浸出量影响不存在规律 对于施加固化剂FQ的土壤,当添加量为8g.kg1时,土壤重金属Pb、Cd、 变化没有规律;有效态含量分别降低了70.0%、63.0%、75.8%、61.2%和没有规 存在规律 相关分析表明,两种组配固化剂(HS和FQ)处理土壤的pH值与土壤重金 属和As交换态、有效态和TCLP浸出量之间存在显著或极显著的负的线性相关 关系 (3)组配固化剂HS和FQ都能在一定程度上促进蔬菜(空心菜、辣椒和萝 b)的生长,两种組配固化剂(HS和FQ)处理土壤后种植蔬菜的生物量增加的 最大幅度分别为25.4%和26.0%且两种情况下都是辣椒的生物量增加最大。 (4)当两种固化剂添加量都为8 g.kg1时,随着组配固化剂HS添加量增加 三种蔬菜可食部位重金属和As含量都有下降。与对照组相比空心菜、辣椒和 萝b蔬菜中Pb含量分别降低了22.8%、97.6%、58.1%;Cd含量分别降低了51.8%、 82.6%、26.8%;而固化剂FQ处理的土壤,空心菜可食部位Pb、Cd含量分别下 和As含量与固化劑HS和FQ添加量之间存在着显著或者极显著的负的相关关 系 组配固化剂添加量为8g.kg。1时空心菜可食部位中Pb和Cd含量降低幅度 S0.

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