本赛季的欧冠小组赛迎来了第五轮的较量，在首个比赛日当中，皇马、切尔西、曼城、大巴黎、AC米兰和尤文图斯六大豪门全部登场亮相，但是结局却不尽相同，切尔西客场凯旋，提前锁定小组第一，AC米兰也将出线的主动权牢牢掌握在了自己的手中，曼城则连续第二轮遭遇平局，不过这并不影响他们提前锁定小组第一，皇马吃到了本赛季首场败仗，最后一轮还要为小组头名而战，大巴黎主场狂胜海法马卡比，但末轮还要和本菲卡隔空交火，竞争小组第一，斑马军团尤文图斯成为了本轮最失意的欧洲豪强，他们不敌本菲卡，提前一轮无缘欧冠十六强！

在第五轮比赛开打之前，切尔西和AC米兰所在的E组出线形势并不明朗，多支球队都有晋级的希望，暂居榜首的蓝军切尔西，本轮面对萨尔茨堡红牛队，在客场表现不俗，虽然奥巴梅扬浪费了至少两次必进球的机会，但他们还是凭借着科瓦西奇和哈弗茨的进球，客场2-1全取三分，提前一轮锁定了小组第一名。

切尔西获胜的同时，也给AC米兰送了一份大礼包，后者在本轮客场4球大胜萨格勒布迪纳摩，反超萨尔茨堡红牛队1个积分，攀升到了小组第二名的位置，末轮红黑军团将迎来和红牛的生死战，打平即可出线，也让AC米兰掌握住了晋级的主动权。

已经提前锁定了一个欧冠十六强名额的皇家马德里，本轮客场挑战莱比锡，后者还需要为出线全力以赴，并没有派上最强阵容的银河战舰，此役防守端漏洞百出，让莱比锡开场不到20分钟就取得了2球的领先，在熊皇为球队扳回一球看到拿分希望后，维尔纳帮助莱比锡锁定胜局，这也让罗德里戈伤退补时的进球，成为了无用功，皇马吃到了本赛季的第一场败仗。

同样提前出线的曼城，在本轮迎战大黄蜂多特蒙德，加盟蓝月军团之后大杀四方的哈兰德，此役面对旧主存在感并不强，用一场人情世故的表现，回馈了老东家的培养恩情，上半场曼城0射正也是让球迷大跌眼镜，下半场马赫雷斯一度为球队赢得点球，但是他却连续两场比赛罚丢点球，最终曼城只能闷平多特，不过这并不影响他们锁定小组第一。

H组前四轮战罢取得2胜2平战绩的大巴黎和本菲卡，依旧延续着自己新赛季的不败金身，大巴黎在主场凭借梅西2射2传独造4球的超神表现，7-2狂屠海法马卡比，不过在比赛当中球队两次因为定位球丢球，也暴露了球队在防守端的命门，背水一战的尤文图斯此役面对本菲卡，上半场就被对手轰入3球，创造了队史欧冠最差纪录，虽然下半场2分钟之内连入2球，却无力改变3-4输球的命运，前五轮战罢尤文图斯1胜4负，提前一轮无缘十六强！